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专题讲座(四) 酸碱中和滴定的拓展应用酸碱中和滴定的拓展应用中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应还可迁移应用于氧化还原反应的定量测定。(1)原理。以氧化剂或还原剂为滴定剂直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质;或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性但能与某些氧化剂或还原剂反应的物质。(2)试剂。常见的用于滴定的氧化剂有KMnO、K、I等。常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂。氧化还原指示剂。专用指示剂如在碘量法滴定中可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝。自身指示剂如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时滴定终点为高锰酸钾溶液的紫红色。(4)实例。滴定H溶液。原理:2MnO+6H++5H+2Mn++8HKMnO4溶液本身呈紫色不用另外选择指示剂当滴入一滴KMnO溶液后溶液由无色变浅红色且半分钟内不褪色说明达到滴定终点。滴定碘液。原理:2Na+I+2NaI。指示剂:用淀粉作指示剂当滴入一滴Na溶液后溶液的蓝色褪去且不立即恢复原色说明达到滴定终点。[练习]________氧化还原滴定实验同中和滴定类似(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或反之)。现有-1酸性溶液和未知浓度的无色Na溶液反应的离子方程式为2MnO+5SO+6H+==2Mn2++5SO+3H。填空回答问题(已知Na溶液呈碱性): (1)该滴定实验中使用的仪器除铁架台、滴定管夹、烧杯外还需用下列中的________(填序号)。酸式滴定管(50 mL) B.碱式滴定管量筒(10 mL) D.锥形瓶胶头滴管 F.漏斗(2)不用________(填“酸”或“碱”)式滴定管盛放高锰酸钾溶液原因__________________________________________________。(3)选何种指示剂说明理由_____________________________。(4)滴定前平视KMnO溶液的液面刻度为滴定后俯视液面刻度为则(-a) mL比实际消耗溶液体积________(填“多”或“少”)。根据(-a) mL计算得到的待测液浓度比实际浓度________(填“大”或“小”)。解析:因酸性KMnO溶液具有强氧化性能氧化橡胶因此盛放酸性KMnO溶液应用酸式滴定管溶液呈碱性应用碱式滴定管量取除此之外还需用锥形瓶。因恰好反应时KMnO溶液紫色褪去故不需指示剂若滴定前平视滴定后俯视会使(b-a)偏小从而测得Na的浓度偏小。答案:(1)ABD (2)碱 KMnO溶液能把橡胶管氧化(3)不用指示剂因为高锰酸钾被还原剂还原成Mn+紫红色褪去所以不需要指示剂 (4)少 小硫代硫酸钠(Na)是常用的还原剂。在维生素C(化学式C)的水溶液中加入过量I溶液使维生素C完全氧化剩余的I用Na溶液滴定可测定溶液中维生素C的含量。发生的反应:C+I+2H+2I-+I+2I-。在一定体积的某维生素C溶液中加入-1溶液充分反应后用Na溶液滴定剩余的I消耗-1溶液。该溶液中维生素C的物质的量是________mol。解析:由题目给出的两个离子方程n(I2)=(C6H8O6)+(S2O),即-3=(C6H8O6)+0.5-3则(C6H8O6)=。答案:(2015·课标全国Ⅱ卷节选)二氧化氯(ClO黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂实验室用NH、盐酸、NaClO(亚氯酸钠)为原料通过以下过程制备ClO:
用右图装置可以测定混合气中ClO的含量:在锥形瓶中加入足量的碘化钾用50 mL水溶解后再加入3 mL稀硫酸;在玻璃液封装置中加入水使液面没过玻璃液封管的管口;将一定量的混合气.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中;用0.100 0 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I+2S===2I-+S),指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中:(1)锥形瓶内ClO与碘化钾反应的离子方程式为_________。(2)玻璃液封装置的作用是 ______________。(3)V中加入的指示剂通常为__________,滴定至终点的现象是__________________________________________________________。(4)测得混合气中ClO的质量为__________ g。解析:(1)二氧化氯具有强氧化性-具有还原性二者在酸性环境中发生氧化还原反应离子方程式为:2ClO+10I-+8H+-+5I+4H(2)该实验中二氧化氯不一定被完全吸收玻璃液封装置用来吸收残余的二氧化氯。(3)碘遇淀粉变蓝用硫代硫酸钠标准溶液滴定I时可选用淀粉溶液作指示剂达到滴定终点时溶液由蓝色变为无色且保持半分钟不变色。(4)ClO、I和Na之间的关系式为:2ClO~5I~10Na2O3,则有(ClO2)=1/5(Na2S2O3)=1/5×0.1
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