胺型二氧化碳吸附纤维的制备及其性能研究.doc

胺型二氧化碳吸附纤维的制备及其性能研究 李培源 陈水挟* （中山大学材料科学研究所, 聚合物复合材料与功能材料教育部重点实验室, 广州 510275） 摘要 将聚乙撑亚胺固化在玻璃纤维上, 制得胺型CO2吸附纤维. 系统考察了不同原料比例下该吸附纤维的化学结构性能、热稳定性能及其交换容量, 并测定了该吸附纤维的吸水率及对干态、湿态CO2的吸附性能, 以及作为CO2气体吸附材料的重复使用及再生性能. 研究表明: 适当的交联程度将可使该吸附纤维在250℃左右保持热稳定. 该吸附纤维具有较高的吸附容量, 最高可达到3 mmol/g以上; 在饱和水蒸汽环境中, 该吸附纤维对二氧化碳的吸附量可达20wt%以上, 但吸附量随着交联程度的提高而减低. 该吸附纤维具有良好的重复使用及再生能力, 经再生使用后, 吸附纤维对湿态CO2的吸附量变化不大, 且在80℃即可再生. 关键词 胺型吸附纤维, 二氧化碳, 吸附 1 前言 自工业革命以来, 区域生态系统碳平衡的变化所引起的全球变暖等一系列严重的全球环境问题, 对人类自身的生存和社会经济的持续发展带来了巨大的威胁. 政府间气候变化专业委员会(IPCC)在1995年发表的第2次评估报告中说明是人类活动所释放的大量温室气体(以CO2为主)直接造成了全球变暖[1]. 这些温室气体可以使太阳的短波辐射通过到达地球表面, 但却阻挡地面长波辐射向宇宙空间的耗散, 而引起全球表面气温的上升, 这称为温室效应[2]. 为减缓全球气候变化, 保护人类生存环境, 1997年通过的《京都议定书》首次为41个工业化公家规定了具有法律约束力的CO2减排目标, 这标志着减少温室气体排放已经越来越得到全世界人们的关注[3]. 目前CO2的分离富集方法主要分为溶剂吸收法、吸附法、膜分离法及冷凝法四种, 这些方法都存在着不足, 如物理吸收法对CO2去除率低, 化学吸收法的再生需要大量能耗, 吸附法不耐高温等. 因此, 开发新的CO2的分离富集方法成为二氧化碳大规模富集的关键. 本文以玻璃纤维作为支撑物, 用交联剂将聚乙撑亚胺（PEIM）固化在玻璃纤维上, 制得胺型CO2吸附纤维. 利用纤维吸附材料特有的结构获得更大的有效接触面积, 提高CO2吸附. 研究了不同原料比例下该吸附纤维的化学结构性能、热稳定性能及其交换容量、吸水率、对干态、湿态CO2的吸附性能及再生性能, 并探讨了该吸附纤维材料性能与结构的关系. 2 实验部分 2. 1 胺型CO2吸附纤维的制备 将聚乙撑亚胺（PEIM）按比例与交联剂混合, 加入甲醇溶液稀释至原料浓度为20wt%, 将其浸涂于玻璃纤维上. 取出涂布上述高聚物的玻璃纤维于80℃进行固化, 固化时间约为2h. 2. 2 胺型CO2吸附纤维化学结构及热稳定性分析 将胺型CO2吸附纤维在80℃下恒温干燥24h, 用Nicolet/Nexus 670型红外光谱分析仪NetzschTG-209 型热重分析仪 式中：E1, 纤维的吸附容量, mmol/g; CHCl, 标准盐酸溶液浓度, mol/L; CNaOH, 标准NaOH溶液浓度, mol/L; VNaOH为滴定所耗的NaOH体积, mL; m为样品质量, g. 2. 4 胺型CO2吸附纤维吸水率及对CO2吸附的测定 胺型CO2吸附纤维的吸水率及吸附二氧化碳的量通过重量法测定. 向经干燥过的吸附纤维通入水蒸汽, 直至吸附纤维质量不再有明显变化为止. 吸附前后纤维的质量差即吸附纤维的吸水量. 随后继续通入含CO2气体和水蒸汽的混合气体, 24小时称重. 以吸附纤维对混合气体吸附量与吸水量的差值计算吸附纤维在湿态下对CO2吸附量. 吸附纤维在干燥条件下对CO2的吸附量按向干燥的试样通入干燥二氧化碳气体, 使其吸附24h后吸附纤维的质量增重率计算. 2. 5 胺型CO2吸附纤维使用及再生性能 按实验方法测定胺型CO2吸附纤维在湿态下对CO2的吸附量后, 加热到一定温度使其脱附再生, 将脱附后的吸附纤维按相同实验方法再次测定在湿态下对CO2的吸附量. 3 结果与讨论 3. 1 胺型CO2吸附纤维化学结构及热稳定性分析 图Ⅰ 胺型CO2吸附纤维的IR谱图 1和2分别为单一涂布了PEIM和单一涂布了交联剂Epon的吸附纤维的IR谱图, 3至7依次为PEIM与Epon比例为1：1, 5：1, 10：1, 20：1和30：1吸附纤维的IR谱图 CO2的吸附材料通常需要在100~150℃使用, 因此要求吸附材料有一定的耐热性能. 对于制备的胺型CO2吸附纤维, 原料中的PEIM与交联剂（Epon）交联后以化学键相连, 形成网状结构, 有利于提高该吸附纤维的热稳定性能, 因此原料中的PEIM与Epon能否充分交联有着重要的影响. 图