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* 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性,但无法预料反应能否发生?反应的速率如何?反应的机理如何?例如: 热力学只能判断这两个反应都能发生,但如何使它发生,热力学无法回答。 1.化学热力学的研究对象和局限性 绪论 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响,把热力学的反应可能性变为现实性。 2.化学动力学的研究对象 例如: 动力学认为: 需一定的T,P和催化剂 点火,加温或催化剂 1848年 van’t Hoff 提出: 1891年 Arrhenius 设 为与T无关的常数 1935年 Eyring等提出过渡态理论 1960年 交叉分子束反应,李远哲等人1986年获诺贝尔化学奖 3.化学动力学发展简史 瞬时速率 浓度c 时间 反应物[R] 反应物和产物的浓度随时间的变化 产物[P] 反应速率的实验测定 反应速率的实验测定就是测定不同时刻反应中各物质的浓度。反应中各物质浓度随时间的变化曲线为动力学曲线即C~t曲线。有了C~t曲线才能在t 时刻作切线,求出瞬时速率 (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。 优点:能直接得到浓度的绝对值 不足:操作复杂,分析速度慢 绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线,求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有: (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。 优点:能直接得到浓度的绝对值 不足:操作复杂,分析速度慢 (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然后进行化学分析。 (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位反应。需要标准曲线 优点:连续、快速、方便 不足:干扰因素多,易扩散误差 安装一个压力表,记下不同时刻压力值 开始时为P0,随后的时间记下一系列P总 即可得到P酯和P光 *

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