03章酶化学1课稿.ppt

第 三 章 酶化学 第一节通论 一、酶是生物催化剂 酶（enzyme）是由活细胞产生的，能在体内和体外起同样催化作用的一类具有活性中心和特殊构象的生物大分子。 目前将生物催化剂分为两类： 酶（enzyme）——体内代谢主要催化剂 核酶（ribozyme，deoxy-）——核酸底物 二、酶的催化特性 酶与一般催化剂的共同点 在反应前后没有质和量的变化； 只能催化热力学允许的化学反应； 只能加速可逆反应的进程，而不改变反应的平衡点。 1. 催化效率高 酶的催化效率通常比非催化反应高108～1020倍， 比一般催化剂高107～1013倍。 1mol H2O2酶 能催化 5×106mol H2O2的分解 1mol Fe 3+ 只能催化6×10-4mol H2O2的分解 酶的催化不需要较高的反应温度。 酶和一般催化剂加速反应的机理都是降低反应的 活化能(activation energy)。酶比一般催化剂更有 效地降低反应的活化能。 活化能 反应物（初态）→活化分子（活化态）—碰撞→产物 活化能：底物分子从初态转变到活化态所需的能量。与反应速度成反比。 加快反应速度的途径： 反应物加能→增加活化分子 催化剂，改变反应环境→降低活化能 酶促反应活化能的改变 2H2O2 → 2H2O + O2 2. 酶的催化活性易受环境变化影响 酶的化学本质——蛋白质 酶反应条件温和：植物固氮酶27?C，中性pH；工业合成氨500 ?C，几百大气压 3. 酶的催化活性可被调节控制 酶的催化活性受酶浓度的调节、激素调节、反馈调节、抑制剂和激活剂的调节、别构调节、酶的共价修饰调节、酶原活化等多种因素的调控 。如 乳糖合成酶: （正常：催化亚基） UDP –半乳糖 + N-乙酰葡萄糖胺 →UDP + N-乙酰乳糖胺（合成糖蛋白） （妊娠：催化+调节亚基） UDP –半乳糖 + D-葡萄糖 → UDP + 乳糖 4. 酶的催化作用具高度专一性 酶的特异性(specificity) 一种酶仅作用于一种或一类底物(Substrate,被酶作用的物质即反应物)，或一定的化学键，催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种特性称为酶的特异性或专一性。 根据酶对其底物结构选择的严格程度不同，酶的特异性可大致分为以下3种类型： 绝对特异性(absolute specificity)：只能作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物 。脲酶 相对特异性(relative specificity)：作用于一类化合物或一种化学键。二肽酶 立体结构特异性(stereo specificity)：作用于立体异构体中的一种。 L-精氨酸酶 族专一性（基团专一性，group specificity） 键专一性 D-，L-立体异构专一性 L-精氨酸酶 几何异构专一性 酶催化专一性的几种假说 (1)锁钥学说（lock and key model,1894， Emil Fisher） (2) 三点附着学说（A. Ogster） (3) 诱导契合学说（induced-fit theory, 1958, Koshland） 己糖激酶与葡萄糖结合构象发生变化 第二节酶的分类和命名 一、酶的命名 为了研究和使用的方便，1961年国际生物化学学会酶学委员会在对自然界中存在的酶进行了广泛研究的基础上，对每一种酶都给出了一个习惯名称和系统名称。 1．习惯命名法（recommended name） 根据催化的底物命名：淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶 根据催化反应的性质命名：转氨酶、脱氢酶、脱羧酶 以催化的底物和性质命名：乳酸脱氢酶、琥珀酸脱氢酶， 以酶的来源或其它特征命名：碱性磷酸酶、胃蛋白酶 2．国际系统名称（systematic name） 习惯名称 系统名称：标明底物，催化反应的性质 两底物反应，中间用冒号， 水可略去 6-磷酸葡萄糖异构酶 谷丙转氨酶： L-丙氨酸：α-酮戊二酸氨基转移酶 草酸氧化酶： 草酸：氧氧化酶 乙酰辅酶A水解酶 二、 酶的国际系统分类法 1．分类原则 6大类：氧化还原酶类、转移酶类、水解酶类、 裂合酶类、异构酶类和连接酶类 分类编号 ： EC 类.亚类.亚亚类.排号， 如EC l.1.1.1 EC ( Enzyme Commision ) 2．六大类酶的特征 （1）氧化还原酶类（oxido