化学反应速率 1. 定义 以浓度为基础的化学反应速率: υ= 对于反应:0=ΣBνBB 有: 例如,对于Aa+bB→gG+dD,其反应速率: 其中νB(a0 b 0 g0 d0)为化学计量数。 其单位为:mol·dm-3·s-1。 υ=- =- = = 一、 反应速率理论 1. 活化分子有效碰撞理论 化学反应必发生于反应物粒子间的碰撞; 碰撞中只有极小一部分发生反应—— 发生有效碰撞的分子(原子、离子)—— 活化分子具有的能量高出系统中反应物分 子的平均能量,此能量差——活化能; 有效碰撞; 活化分子; Ea = E(最低)- E(平) 活化分子总数(或活化分子百分数) 分子百分数 E(平) E(最低) T1 T2 越多,反应速率越大。 反应速率与系统中活化分子的数量有关: 此图表示:T2>T1时,活化分子百分数 也增大了(从而提高了反应速率)。 2. 过渡状态理论 反应过程中经过一个中间的过渡状态, 活化配合物极不稳定,迅速分解为产物 活化配合物所具有的 最低能量和反应物分子 的平均能量之差是活化 能:Ea = E(配)- E(平) 或反应物; 形成活化配合物。 二、 影响反应速率的因素 1. 质量作用定律 对于基元反应: aA+bB→gG+dD 有: υ∝ca(A)· cb(B
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