柱芳烃单分子管人工通道构筑及其对手性氨基酸的选择性跨膜输送.docVIP

柱芳烃单分子管人工通道构筑及其对手性氨基酸的选择性跨膜输送 　　摘 要：该课题通过设计结构精确的分子单体，通过氢键、配位作用及疏溶剂作用和pi-pi堆积作用等为驱动力，构筑多层次的自组装体系，进而探索组装体的功能。2013年度，我们根据计划书要求开展工作，在以下几个方面取得重要进展：（1）设计了一类三角型平面分子，在其周围引入单N-苯基联二吡啶VB+，通过葫芦脲[8]对两个VB单元的强络合作用，在水相中实现了有序蜂窝型超分子有机框架（SOF）结构的自组装。（2）设计了两类刚性四面体分子，分别引入4个紫精和四硫富瓦烯片段，在把紫精还原或把四硫富瓦烯氧化为正离子自由基后，这两类正离子自由基在水相强烈堆积，从而诱导其形成三维网络超分子组装结构。（3）利用氢键控制芳香酰胺线性分子的构象，从而研究其结构-性质关系，并进而利用构象控制开展分子识别与自组装研究。①利用单分子力谱首次研究了驱动形成芳香酰胺螺旋孔状结构的氢键的强度及不同位置氢键强度的差异；②利用手性离子对识别，从并入氢键折叠片段的UPy四氢键组装单体构筑了一类交替堆积的手性超分子聚合物；③设计合成了两个大环分子，引入酰胺和1，2，3-三氮唑片段，通过对二酰胺和三碘客体分子的氢键和卤键结合，研究了分子间氢键和卤键的相对强度；④设计了新的双卟啉和三卟啉主体分子，通过分子内氢键诱导其形成刚性梳型构象，进而用于研究配位作用和堆积作用协同诱导的多组分超分子结构组装。（4）在配位自组装研究方面取得重要进展：①研究了含有氮杂环卡宾-金属键的金属有机大环分子的合成，发现氮杂环卡宾与11族金属（Cu，Ag，Au）可以形成较强的配位键，由此获得了中间桥连基团是不同长度、含有不同吡啶数目的系列金属有机大环分子；②对含有多配位位点的氮杂杯吡啶大环分子进行配位组装及金属簇可控合成的机理进行了深入研究。发现含有多个配位位点的氮杂杯吡啶大环分子可以结合多个金属离子，形成一个分立的组装结构，并且一种大环分子与某种特定金属形成的复合物结构具有很好的稳定性，金属与配体的比例较为固定。（5）利用柱芳烃为骨架，构筑了一类新的自组装单分子纳米管，通过引入由苯丙氨酸构成的肽链，延长了单管长度并引入手性，从而实现了对氨基酸跨膜输送的手性选择性。 　　关键词：自组装 多层次 氢键 配位作用 人工通道 　　Abstract：We achieved progresses in the following aspects： （1） We designed and synthesized a new kind of triangular planar molecules which were attached with three N-phenyl 4，4’-bipyridyl （BP） units. By utilizing the strong encapsulation of cucurbit[8]uril （CB[8]） for two BP， for the first time， we assembled a series of 2D honeylcomb-styled supramolecular organic framework （SOF）. （2） We designed and prepared two tetrahedral monomers which contained four viologen or tetrathiafulvalene （TTF） units. We found that when the viologen was reduced or TTF was oxidized to its cation radical， due to the tetrahedral feature of the molecules， the cation radicals could strongly dimerize in solution for the molecules to form 3D supramolecular networks. （3） We also succeeded in using hydrogen bonding to control the required conformation of aromatic amide sequences. By investigating their structure-property relationship， we constructed several series of supramolecular systems. ①We utilized single molecular force spectroscopy