第九章分子结构无机化学(InorganicChemistry).ppt

主讲 杨定明 Email:yangdingming@swust.edu.cn sp3 杂化轨道与 CH4 分子 sp3杂化 p轨道 p轨道 s轨道 p轨道 第九章 分子结构 中心原子的轨道数 中心原子的杂化轨道 中心原子的杂化轨道数 杂化轨道形状 实例 s,p,p s,p sp sp2 2 3 HgCl2 BF3 重要的杂化轨道及其形状(1) 第九章 分子结构 中心原子的轨道数 中心原子的杂化轨道 中心原子的杂化轨道数 杂化轨道形状 实例 s,p,p,p,d s,p,p,p sp3 sp3d 4 5 CCl4NH4+ PCl5 重要的杂化轨道及其形状(2) 第九章 分子结构 无机化学(Inorganic Chemistry) 西南科技大学 * 无机化学(Inorganic Chemistry) 西南科技大学 化工类专业基础课程 西南科技大学 Inorganic Chemistry 无 机 化 学 第九章 分子结构 §9.1 价键理论 §9.2 键参数 (Structure of Molecule) 第九章 分子结构 §9.1 价键理论 (Valence of Bond Theory) （电子配位法或VB法） 第九章 分子结构 9.1.1 共价键的本质 1. 化学键(Chemical Bond) 分子或晶体中相邻原子（或离子）之间强烈的吸引作用。 化学键理论 离子键理论 共价键理论 金属键理论 价键理论 分子轨道理论 第九章 分子结构 2. 共价键的本质 量子力学处理H2分子的结果。 两个氢原子电子自旋方式相反，靠近、轨道重叠，核间形成一个电子概率密度较大的区域。系统能量降低，形成氢分子。 核间距R0为74pm。 共价键的本质：原子轨道重叠，核间电子概率密度大吸引原子核而成键。 第九章 分子结构 E/(kJ·mol-1) 74pm 0 R ↑H2排斥态 ↑ ↓H2基态 ↑ O 9.1.2 价键理论基本要点 具有自旋相反的单电子的两个原子相互接近时，单电子可以配对构成共价键。 1. 电子配对原理 H2： H 1s1 + H 1s1 →H-H HCl： H 1s1 + Cl 3s23p5 → H-Cl N2： N 2s22p3 + N 2s22p3 → N N 如 第九章 分子结构 成键原子轨道重叠越多，两核间电子云密度越大，形成的共价键越稳定。 2. 原子轨道最大重叠原理 3. 对称性匹配原理 两原子轨道重叠时，必须考虑原子轨道“+”、“-”号，同号重叠才是有效重叠。 第九章 分子结构 第九章 分子结构 原子轨道角度分布图 + + _ + _ + _ _ _ + + _ _ + + _ _ + + + + s z x pz z x px z x x y py z z z y y x x x x y dxz dyz dxy - - + + 9.1.3 共价键的特性 ——具有饱和性和方向性 s 和px 轨道的重叠方式 + + - x + + - x + + x - 第九章 分子结构 范畴：s ~ s 重叠s ~ p x 重叠px~ px 重叠 9.1.4 共价键的类型 定义：两原子轨道沿键轴（两核间联线）进行同号重叠而形成的共价键称σ键。 1. σ键 第九章 分子结构 s－s 第九章 分子结构 s－px 第九章 分子结构 px－px 第九章 分子结构 特征：原子轨道沿两核间联线方向以“头碰头”的方式发生轨道重叠，最有利于实现最大程度重叠。 特点：电子云集中在两核联线上，重叠程度很大，电子云密度大。 降低核的正电排斥,加强核对电子的吸引,故σ键很稳定。 第九章 分子结构 举例 Cl2：1s22s22p63s23p5 3py23pz23px1 1s22s22p63s23p5 3py23pz23px1 3px1+3px1 —— px-px HCl: s-px H2：1s1 + 1s1 —— s-s 第九章 分子结构 2. π键 范畴：pz-pz 重叠py-py 重叠 定义：两原子轨道垂直于两核间联线并相互平行而进行同号重叠所形成的共价键叫π键。 第九章 分子结构 特征：原子轨道以“肩并肩”的形式发生轨道重叠。 特点：电子云没有集中在两核间连线，所以，π键重叠程度小于σ键， π键不及σ键稳定。 举例：N2： 1s22s22p3 2px12py12pz1 1s22s22p3 2px12py12p