塑料成型工艺与模具设计作者杨永顺第2章课案.pptVIP

（4）水降解 含有酰胺基、酯基等基团的聚合物成型时，因基团被聚合物中的水分分解而导致的降解。 防止方法：成型前对聚合物材料进行干燥处理。 在正常操作的情况下，热降解是主要的，由力、氧和水引起的降解居于次要地位，而光、超声波和核辐射的降解则很少。 * 聚合物降解的产生原因： 严格控制原材料的技术指标和使用合格的原材料； 使用前要对聚合物进行严格的干燥； 成型时应确定合理的加工工艺和加工条件； 可以使用添加剂来提高塑料在成型和使用过程中的抗降解能力。 * 防止降解的措施： 概念：在热光辐射能或交联剂作用下，聚合物分子链间以化学键联结构成三维网状或体型结构的反应过程称为交联。 本质：通过大分子上活性中心（活性官能团或活性点）间的反应或活性中心与交联剂（固化剂）间的反应实现。 * （1）化学交联 指交联剂在一定温度下分解产生自由基，引发聚合物大分子之间发生化学反应，形成化学键的过程。 （2）辐射交联 指在高辐射能量作用下，大分子结构于常温常压下发生变化，产生自由基，进而在大分子链之间形成化学键的过程。 * 概念：聚合物交联的程度，是大分子上总的反应活性中心(活性官能团或活性点)中已参与交联的分数。 交联度小的聚合物弹性较好，交联度大的聚合物弹性差，交联度增加，聚合物的机械强度和硬度都将增加，最终失去弹性。 * （1）硬化时间 硬化时间短则交联度低（欠熟），制品性能如强度、耐热性、化学稳定性和绝缘性等下降，热膨胀、后收缩、残余应力增大，塑件的表面光泽度降低，甚至可能导致曲翘变形；硬化时间太长则交联度过高（过熟），制品也会出现强度降低、脆性加大、变色、表面质量降低等缺陷。因此，须合理控制硬化时间。 （2）温度 聚合物交联反应的速度也随温度升高而加快。 * （3）反应物的官能度 大分子中的官能度或活性点愈多，愈有可能形成更多的交联键，聚合物中单位体积内的交联密度就愈大；官能度或活性点含量的增加，还会正向影响到交联反应的速度。 （4）应力 加工过程中通过搅拌等手段强化熔体流动或混合，一方面可以增加官能团或活性点间接触和反应的机会，有利于加快交联反应速度；另一方面因流动与搅拌过程的剪切作用能引起应力活化作用，使大分子间反应活化能降低，也能使反应速度增加。 * 交联反应主要应用于热固性塑料的制备外，也常被用于聚合物的改性。 在热塑性塑料成型过程中，引起聚合物交联反应会导致制品性能降低，应予以避免。 * 思考题 （1）聚合物的分子结构及其特征？ （2）聚合物大分子的链结构是如何影响聚合物的物理与加工性能的？ （3）聚合物的聚集态结构及其特征？聚集态结构对聚合物材料性能的影响？ （4）聚合物材料的加工性体现在哪些方面？这些性质的本质涵义是什么？分别如何表征？ * 思考题 （5）系统分析非晶态聚合物在受热过程中的力学状态及其变化，以及与成型加工方法之间的适应性关系。 （6）什么是聚合物的结晶和取向？它们有何不同？研究结晶和取向对聚合物材料加工有何实际意义？ （7）请说明晶态与非晶态聚合物的熔融加工温度范围，并讨论两者作为材料的耐热性好坏。 （8）为什么聚合物的结晶温度范围是Tg～Tm？ * 思考题 （9）什么是结晶度？结晶度的大小对聚合物性能有哪些影响？ （10）聚合物在成型过程中为什么会发生取向？取向产生的原因及形式有哪几种？取向对聚合物材料制品的性能有何影响？ （11）何谓聚合物的降解？分析降解机理，并说明按照聚合物产生降解的原因可将降解分为几种？各自的特点？PVC主要发生哪种降解？ （12）何谓聚合物的交联？交联反应的本质是什么？何谓化学交联？何谓辐射交联？分析各自的机理，并比较异同。 * （3）粘流温度Tf 概念：是非结晶型聚合物从高弹态向粘流态转变（或相反转变）的温度，也是这类聚合物材料成型加工的最低温度。 只有当聚合物材料发生粘性流动时，才可能随意改变其形状。因此，粘流温度的高低，对聚合物材料的成型加工有很重要的意义。 * 聚合物的特征温度： （4）分解温度Td 概念：是聚合物材料开始发生降解等化学变化的温度，是聚合物材料的最高成型温度。 * 聚合物的特征温度： * （1）玻璃态：温度在玻璃化温度以下。 特征：曲线基本是水平的，受力时变形程度小，且可逆，处于刚性状态。 特点： 1）呈坚硬固体状，具有类似玻璃的易碎特性。 2）受力变形符合虎克定律，弹性模量和力学强度较高。 3）可进行车、铣、刨、磨等切削加工，但无法进行较大变形的成型。 聚合物的性能： （2）高弹态：温度在玻璃化温度与粘流温度之间。 特征：链段运动得以充分发展，形变发生突变，