08乳液聚合2课件.pptVIP

二、 反应速率 阶段Ⅱ（乳胶粒长大阶段） 胶束耗尽到单体珠滴消失 2.4.1 Smith-Ewart关于阶段Ⅱ的动力学理论 一 对含i个自由基的乳胶粒数进行分析 1 3 2 i Smith-Ewart考虑了以上三种因素，导出了如下含i个自由基的乳胶粒的总体平衡式： 该式意义是在阶段Ⅱ，处于稳定状态时，每分钟每毫升水中生成的含i个自由基的乳胶粒数正好等于每分钟每毫升水中消失的含i个自由基的乳胶粒数。 Smith-Ewart对2-95式的三种极限情况进行了讨论： 1 平均一个乳胶粒中的自由基数远小于1 ？ 链终止反应讨论： （2－97） 半 2 一个乳胶粒中自由基平均数等于0.5 基数为0.5。 3平均一个乳胶粒中的自由基数远大于1 2.4.4 Gardon关于阶段Ⅱ动力学理论 时间－转化率关系，乳胶粒尺寸分布及聚合物分子量，并在非稳态假设的基础上对慢速终止反应乳液聚合过程进行了研究 一聚合反应速率 在阶段Ⅱ，φm值的两种相反趋势：1 随乳胶粒体积增大而增大；2 随乳胶粒体积增大而减小。 分析2-157式，在反应体系一定情况下：Kp,dm,dp,Np为常数；再看φm值和I。 1 若单体可以任意比与其聚合物相混溶：乳液聚合时，混合自由能应促使单体由水相不断的进入乳胶粒中去；但微小乳胶粒的比表面积很大，当单体进入乳胶粒而使其溶胀时，其表面积