物理化学（第五版）12-1.PPTVIP

* * 第十二章 独立子系统的统计热力学 基本出发点 物质是由大量的分子或粒子构成 热现象是大量分子运动的整体表现，与热现象有关的各种宏观性质可通过对相应微观性质的研究经由统计平均得出。 实验基础 普遍规律 若干基本假定 基本方法 应 用 物质特性 系统分类 独立子系统: 各粒子间除可以产生弹性碰撞外，没有任何相互作用 相倚子系统: 各粒子间存在相互作用 离域子系统: 各粒子可在整个空间运动 定域子系统: 各粒子只能在固定位置附近的小范围内运动。 12-2 微观状态的描述 分子运动形式分类 外部运动 热运动 内部运动 非热运动 分子运动自由度 3个平动 3(2)个转动 3n-6(3n-5)个振动 3个平动 2个转动 1个振动 双原子分子 多原子分子 微观状态 单原子分子 3个平动 0个转动 0个振动 (宏观系统中所有分子或粒子在某瞬间所处的运动状态的总和。) (确定该分子中所有原子的位置而需要的独立坐标数。) CO2的振动自由度 经典力学描述 量子力学描述 微观状态的描述 微观状态的经典力学描述 子相空间（m 空间） 2r 维空间 空间任一点代表一个分子的状态 任一时刻所有分子在空间都有确定的位置，代表一个微观状态 这N个点的运动就代表系统微观状态的变化 相空间（G 空间) 2rN 维空间 空间任一点代表系统的一个微观状态 这一个点的运动就代表系统微观状态的变化 微观状态的量子力学描述 能级 简并的能级 简并度 粒子各运动形式的能量都是量子化的 有两个以上的量子态的能量相同 所包含的量子态数 （1）平动能级 微观状态的量子力学描述 能级 简并的能级 简并度 z x y （2）转动能级 微观状态的量子力学描述 能级 简并的能级 简并度 （3）振动能级 微观状态的量子力学描述 能级 简并的能级 简并度