5物理化学第五版(南京大学.傅献彩)相平衡概要.ppt

物理化学电子教案—第五章 第五章 相平衡 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.1 引 言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.3 相 律 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.4 单组分系统的相平衡 §5.4 单组分系统的相平衡 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 Clausius-Clapeyron方程 外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 水的相图 两相平衡线的斜率 三相点与冰点的区别 三相点与冰点的区别 超临界状态 §5.5 二组分系统的相图及应用 §5.5 二组分系统的相图及应用 理想的二组分液态混合物—— 完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 非理想的二组分液态混合物 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 不互溶的双液系——蒸汽蒸馏 简单的低共熔二元相图 形成化合物的系统 液、固相都完全互溶的相图 液、固相都完全互溶的相图 完全互溶固溶体的相图 固态部分互溶的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 §5.6 三组分系统的相图及其应用 三组分系统的相图及其应用 部分互溶的三液体系统 T - x1，x2 图 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶系统 （2）有两对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 萃取原理 萃取原理 萃取塔 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 直角坐标表示法 直角坐标表示法 *§5.7 二级相变 *§5.7 二级相变 （1）有一对部分互溶系统 一层是在醋酸存在下，水在氯仿中的饱和液，如一系列 a 点所示 另一层是氯仿在水中的饱和液，如一系列 b 点所示 这对溶液称为共轭溶液 （1）有一对部分互溶系统 在物系点为c的系统中加醋酸，物系点向A移动 由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线 不一定与底边平行。 到达 时，对应的两相组成为 和 （1）有一对部分互溶系统 继续加醋酸，使B，C两组分互溶度增加，连结线缩短，最后缩为一点 组成帽形区的 aOb 曲线称为双结点溶解度曲线或双结线 这时两层溶液界面消失，成单相。 O点称为等温会溶点或褶点 将三液体中有一对部分互溶的系统画成正三棱柱形立体图，纵坐标为温度，每个水平截面为正三角形组成图。 温度不断升高，互溶程度加大，两液相共存的帽形区逐渐缩小 最后到达K点，成均一单相 将所有等温下的双结线连成一个曲面，在这曲面之内是两相区。 将立体图中的所有等温线都投影到平面上，得投影图 乙烯腈(A)与水(B)， 乙烯腈与乙醇(C)只能部分互溶，而水与乙醇可无限混溶，在相图上出现了两个溶液分层的帽形区。 帽形区之外是溶液单相区 在aDb，cFd内两相共存 各相的组成可从连结线上读出 温度降低，帽形区扩大，最后叠合 在abdc内两相共存 在abdc外为溶液单相 但上、下两个溶液单相区内，A的含量不等 乙烯腈(A)-水(B)-乙醚(C)彼此都只能部分互溶 因此正三角形相图上有三个溶液分层的两相区 在帽形区以外，是完全互溶单相区。 降低温度，三个帽形区扩大以至重叠。 靠近顶点的三小块用1表示的是单相区 2表示的三小块是三组分彼此部分互溶的两相区 中间用3表示的EDF红色区是三个彼此不互溶溶液的三相区 这三个溶液的组成分别由D，E，F三点表示 因为 在等温、等压下， D，E，F三相的浓度有定值 若某物系如P点所示 三个相的相对质量可以使用杠杆规则计算 对沸点靠近或有共沸现象的液体混合物，可以用萃取的方法分离。 通常芳烃A与烷烃B完全互溶，芳烃A与