第07章电化学床临分析技术和相关仪器知识扩充.docVIP

首页 → 第七章 电化学分析技术和临床相关仪器 一、电化学分析法概述 溶液的电化学性质是指电解质溶液通电时，其电位、电流、电导和电量等电化学特性随化学组分和浓度而变化的性质。电化学分析法（Electrochemical analysis）是建立在溶液电化学性质基础上并利用这些性质，通过电极这个变换器，将被测物质的浓度转变成电学参数而进行检测的方法。电位分析法分为电位法（potentiometry)和电位滴定法（potentiometrictitration）两种。 电位法是根据测量到的某一个电极的电极电位，利用能斯特方程直接求出待测离子的浓度，例如酸度计就是测量溶液中氢离子的浓度。能斯特方程是根据热力学推导出来的，其关系式是： 式中阳离子选择性电极为，阴离子选择性电极为；n为离子电荷数；Cx为被测离子浓度；fx为被测离子活度系数；K在测量条件恒定时为常数。公式表明，在一定条件下，与被测离子浓度的对数呈线性关系。?10-7mol.L-1。 2. 电极寿命较短 一般寿命为半年至一年，而生物电极可能只有几天或几个月。 （一）电极的发展 电解质分析仪的发展主要取决于电极的发展，其中最重要的是新型的离子敏场效应晶体管（Ionic Sense Field-effect Transistor，ISFET）使用。20世纪70年代，Begivel首次提出ISFET的基本结构，ISFET是离子敏感、选择电极制造技术与固态微电子学相结合的产物，它是在MOSFET的基础上发展起来的，具有输入阻抗高、输出阻抗低、体积小、易于集成等特点，所以在医学领域上有广阔的应用前景。下面以H+-ISTFET传感器为例介绍这类传感器。 1．ISFET的基本结构 测量H+ 浓度的ISFET与MOSFET在结构上极为相似，不同的是H+-ISTFET的绝缘层表面是对H+ 浓度敏感的材料，并以参考电极取代了MOSFET的金属栅。ISFET的结构如图7-1所示。离子敏感膜可以是固态膜或液态膜，H+-ISTFET的敏感膜是Si3N4和Al2O3按一定比例混合而成的，它与P型基体间的绝缘层是SiO2。场效应管工作时需通过试液中的参比电极提供栅极电压VG，构成测量系统时，场效应管源极和漏极的工作原理与普通的场效应管相同。 2.工作原理 H+-ISTFET的参比电极采用Ag /AgCl电极（银-氯化银丝浸在浓度为3.5mol.L-1）的饱和KCl电解液中）。当参比电极插入溶液中后，与电解液发生化学反应形成一个半电池，这个半电池产生的电压作为H+-ISTFET的参比电压（Eref或Vref）。另外，在敏感膜与水接触后，膜表面形成一层很薄的水化层，它实际是一层水凝胶层，由于浓度差，溶液中的H+通过凝胶层扩散进入H+敏感层，这样就会在溶液与敏感膜之间形成界面电位?eo，在几种电压的共同作用下，就会使得ISFET的漏源开始导通，此时的电压是阀值电压Vth。溶液中H+浓度直接影响界面电位，通过电场耦合，这个界面电位又直接影响沟道电导，进而引起H+-ISTFET传感器沟道电流发生变化，其变化的大小与溶液中H+的活度有关。因此，根据半导体的相关理论，建立沟道电流和溶液中氢离子浓度之间的关系，从而获得溶液中氢离子浓度的信息。 对采用甘汞电极为参比电极的ISFET，其阀值电压可由下式给出： 式中 ?I 为被测溶液和ISFET的栅介质之间的电化学势；VR为参比电极和溶液之间的结电势；QSS为氧化层电荷密度，QB为耗尽层电荷密度，?F为P型硅衬底的体弗米势。 实验表明，甘汞电极的VR稳定，VT只与?I有关，而?I与被测离子的离子活度及栅介质敏感膜的性质有关。根据能斯特关系式有： 因此阀值电压VT有下式： 如果采用Si3N4作敏感膜，ISFET对溶液pH值得响应灵敏度S约为45mV/pH。 3．在医学上的应用 在临床医学检验中，常需要对体液中的几种离子同时测定和检测，以实现快速诊断和及时治疗的目的。为此，人们利用集成化技术，将H+-ISFET和Na+-ISFET集成在一起制成多功能ISFET，用于同时对体液中氢离子和钠离子的测定。目前，ISFET已被广泛采纳作为检测血液或体液pH值、PCO2、PO2以及葡萄糖变化的敏感元件。 （二）多功能的电解质分析仪 电解质分析仪在临床上的使用越来越向多功能化方向发展。 表7-1 NOVA系列检测项目 图7-2 NOVA CRT-16全自动电解质分析仪 如NOVA CRT-16全自动电解质分析仪是美国NOVA生产的用于检测人体血液、尿液、脑脊液中的尿素、肌酐、葡萄糖钾、钠、氯、总二氧化碳，同时计算出阴离子间隙、晶体渗透压的急诊分析仪器。它具有快速、准确、