9界面吸附过程热力学教学概要.ppt

一 吸附分离 指气体或液体分子在固体表面的富集 ，固体物质称为吸附剂，被吸附的物质称为吸附质。 吸附剂一般为多孔颗粒（也有粉末状、纤维状），其主要特点是具有很大的内孔表面积。 物理吸附（范德华吸附） 吸附剂分子与吸附质分子间吸引力(范德华力）作用的结果，其分子间结合力较弱，容易脱附 。 化学吸附 由吸附质与吸附剂分子间化学健的作用所引起，其间结合力比物理吸附大，放出的热量也大，与化学反应热数量级相当，过程往往不可逆。 常用吸附剂 ⑴ 活性炭 疏水性和亲有机物的非极性吸附剂。 比表面积大，吸附量大，抗酸耐碱，化学和热稳定性高，解吸容易。 含碳的物料，如木材、木屑、果壳、褐煤等都可以加工成黑炭，经活化制成活性炭。 常用于溶剂回收，溶液脱色、除臭、净制等。 ⑵ 硅胶 坚硬无定形链状和网状结构的硅酸聚合物颗粒，属极性吸附剂。 主要用于气体的干燥脱水、烃类分离及催化剂的载体等。 ⑷ 沸石分子筛 人工合成的无机吸附剂,其组成与天然沸石相近,是铝、硅酸盐类的化合物。 具有特定且均匀一致的孔径 ，只允许比其微孔孔径小的分子吸附上去，比其微孔大的分子则不能进入，故称为分子筛。 极性吸附剂，对水具有很大的亲和力。 主要用于各种气体和液体的干燥，芳烃、烷烃的分离及催化剂及催化剂载体等。 （5） 吸附树脂 一种网状结构的有机高聚物，如苯乙烯与二乙烯苯的共聚物， 可根据需要制成不同孔径、不同比表面积 、极性或非极性的吸附剂。 主要用于废水中有机物的吸附、天然产物与生化产品的分离等。 吸附平衡 一定温度和压力或浓度下，当气体或液体与固体吸附剂经长时间充分接触后，吸附质在流体相和固体相中的含量不再变化，达到平衡状态。 影响吸附平衡的因素：温度、压力或浓度、吸附剂和吸附质的性质。 通常吸附量与温度成反比，与压力或浓度成正比。 温度一定，吸附量随压力增加而增加。低压时增加较快，高压时增加变慢。 压力一定，吸附量随温度升高降低。 吸附等温线方程 (1) Langmuir（朗格缪尔）方程 ? 气相吸附 液相吸附 最大吸附量 qm与朗格缪尔常数 b 可由实验数据回归求得，气相吸附Langmuir方程可写成 (2) Freundlich (弗里德里希)方程 气相吸附 液相吸附 (3) Langmuir －Freundlich方程 ? 气相吸附 液相吸附 (4)多组分吸附的 Langmuir方程 二组分气相吸附为例（二组分分别用下标1 和2表示） 五.吸附分离工艺 固定床吸附 一般为圆柱形立式筒体，在筒体内部支撑格板或多孔板上放置吸附剂颗粒, 成为固定吸附剂床层。 当欲处理的流体通过时,吸附质被吸附在吸附剂上, 其余流体由出口流出。 吸附剂吸附接近饱和时，进行脱附（解吸）再生。实际应用中常设置两个或多个吸附器，吸附与脱附在不同的吸附器内轮流进行以实现连续生产。 抽余液 加入溶质后溶剂的表面张力改变。 若所加入的溶质能降低表面张力，则溶质聚集在表面降低体系的表面能； 反之，则表面层中的浓度比内部的浓度低。 溶液表面层的组成与本体溶液不同称为表面层吸附作用。表面浓度大于、等于或小于溶液内部浓度，为正吸附、不吸附和负吸附。 (1) 活度系数法 吸附平衡： 又： 界面相化学位： 由上述三式得 Butler方程 已知界面相的组成和活度系数，就可以由纯组分的界面张力 计算 。 Wilson、NRTL等活度系数模型均可直接用于计算界面相和液相中组分i的活度系数。 如果组分i的偏摩尔界面积 近似等于组分i的摩 尔界面面积 上式简为： (2) 状态方程法 体相和界面相的非理想性除用活度系数表征外， 也可用逸度系数描述，逸度可用状态方程计算。 可写为： { 当温度和压力以及体相组成一定时，逸度系数仅决定于组成，可用状态方程计算。 引入逸度系数，将气-液界面近似为平的界面 ，则有： 三 溶液界面吸附等温式 1 当溶液浓度很低时，界面张力与浓度的关系符合： 二元溶液在浓度较低时吸附等温式： 2 界面吸附层状态方程 界面铺展压： 界面层吸附状态方程 由此亦可得到相应的吸