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氮化硼陶瓷材料学院 徐东芝 材料工程 10431121281 氮化硼的简介氮化硼BN陶瓷是早在1842年被人发现的化合物。国外对BN材料从第二次世界大战后进行了大量的研究工作。直到1955 年解决了BN热压方法后才发展起来的。美国金刚石公司和联合碳公司首先投入了生产,1960年已生产10 吨以上。日本开始每年由美国进口十万美元的BN产品,其后日本有三家公司进行几年的研究,69 年初试制成功,70 年投产,年产3 吨左右。从我国国内看,发展突飞猛进,63 年开始BN粉末的研究,66年研制成功,67 年投入生产并应用于我国工业和尖端技术之中。1.1 氮化硼的结构氮化硼是由氮原子和硼原子所构成的晶体，分子式为BN，分子量24.81。化学组成为43.6%的硼和56.4%的氮，理论密度2.27g/cm3。BN粉末具有松散、润滑、质轻、易吸潮等性质，颜色洁白。制品呈象牙白色。 目前对 BN 的研究主要集中在对其六方相（ H-BN） 和立方相 （ C-BN）上的研究。氮化硼（BN）是一种性能优异并有很大发展潜力的新型陶瓷材料，包括5种异构体，分别是六方氮化硼（h-BN），立方氮化硼（c-BN），纤锌矿氮化硼（w-BN），菱方氮化硼（r-BN）、和斜方氮化硼（o-BN）。广泛应用于机械、冶金、化工、电子、核能和航空航天领域。氮化硼的晶体结构如下图所示。在BN晶体结构中，每一层内B、N原子相隔组成六角形网络。B、N原子间有强共价键和某种偶极矩力的作用，因而层内部的结合紧密，但层之间只借非常弱的键结合，因此是类似石墨的层状结构，容易剥离。许多性能具有方向性。1.2 氮化硼的性能2 六方氮化硼2.1 六方氮化硼的结构六方氮化硼（h-BN）是最普遍使用的氮化硼形态。h-BN 的结构与石墨类似，具有六方层状结构，晶格常数 a = 0.2504 nm，c = 0.6661 nm，理论密度2.27 g/cm3，熔点 3 000 ℃，质地柔软，可加工性强，并且颜色为白色，俗称“白石墨”。石墨结构和六方氮化硼结构2.2 六方氮化硼的性能六方氮化硼（h-BN）具有优良的电绝缘性、极好的化学稳定性以及优良的介电性能。①热性能。无明显熔点，在0.1MPA氮气中3000℃升华， 在惰性气体中熔点3000℃，在中性还原气氛中，耐热到2000℃，在氮气和氩中使用温度可达2800℃，在氧气气氛中稳定性较差，使用温度900℃以下。六方氮化硼是陶瓷材料中导热最大的材料之一，在垂直于 c 轴方向上有较高的热导率60W/(m·K)；低的热膨胀系数，相当于石英，是陶瓷中最小的，在c轴方向上的热膨胀系数为41x10^-6/ ℃，而在d轴方向上为2.3x10^-6/℃，所以抗热震性能很好。②机械性能。摩擦系数低至0.16，高温下不增大，比二硫化钼、石墨耐温高，氧化气氛可用到900℃，真空下可用到2000℃。常温下润滑性能较差，故常与氟化石墨、石墨与二硫化钼混合用作高温润滑剂。 六方氮化硼是一种软性材料，莫氏硬度仅为2。由于BN晶体的类石墨层状结构，由片状晶体热压成型的致密HBN瓷体具有一定程度的定向排列，这种微观组织使HBN制品的某些性能具有较明显的各向异性特性。热压HBN的机械性能在平行于受压方向的强度比垂直于受压方向的强度大。 另一特点是机械加工性好，可以车、铣、刨、钻、磨、切，并且加工精度高，所以可用一般机械加工方法加工成精度很高的零部件制品。③电性能：六方氮化硼是热的良导体，又是典型的电绝缘体。常温电导率可达10^16~10^18Ω·cm，即使在1000℃，电阻率仍有10^14~10^16Ωcm。HBN的介电常数3~5。介电损耗为（2~8）×10^-4，击穿强度为Al2O3的两倍，达30~40kV/mm，因此是理想的高频绝缘、高压绝缘、高温绝缘材料。④化学性能：HBN有优良的化学稳定性。与一般金属、稀土金属，贵重金属，半导体材料，玻璃，熔盐、无机酸、碱不反应。对大多数金属熔体，如钢、不锈钢、Al、Fe、Ge、Cu、Ni、Zn等既不润湿又不发生作用。因此，可用作高温热电偶保护套，熔化金属的坩埚、器皿、输送液体金属的管道，泵零件、铸钢的模具以及高温电绝缘材料等。3 立方氮化硼3.1 立方氮化硼的结构立方氮化硼CBN(Cubic Boron Nitride)是20世纪50年代首先由美国通用电气(GE)公司利用人工方法在高温高压条件下合成的，其硬度仅次于金刚石而远远高于其它材料，因此它与金刚石统称为超硬材料。超硬材料广泛应用于锯切工具、磨削工具、钻进工具和切削刀具。金刚石高温容易氧化，特别是与铁系元素亲和性好，不适合用于铁系元素黑色金属加工。其晶体结构类似金刚石,硬度略低于金刚石,常用作磨料和刀具材料。1957年,美国的R.H.温托夫首先研制成立方氮化硼。但至今尚未发现天然的立