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加减法:加和减时,和或差的有效数字的位数的保 留,应以小数点后位数最少的数据为依据。 0.0121+25.64+1.05782=0.01+25.64+1.06=26.71 实际运算中,有时可以多保留一位。如: 5.2727+0.075+3.7+2.12=5.27+0.08+3.7+2.12=11.17=11.2(修约 计算 再修约) 乘除法: 乘和除时,积或商的有效数字的保留,应 以其中相对误差最大的数字,即有效数字 最少的数据为依据。 0.0121×25.64×1.05782=0.0121×25.6×1.06=0.328 有效数字在分析化学实验中的应用 1.正确地记录数据 如:分析天平0.2540g,滴定管读数24.50cm3 台秤2.5g。 2.正确地选取用量和选用适当的仪器 如:若称取样品的重量2~3g,只要选择千分之一天 平。 因为此时: 3.正确地表示分析结果 如分析煤中S含量时,称取样品3.5g,两人测定结果 分别为:0.042%,乙的结果为0.04199% 哪一个更合理? 定量分析结果的处理 * 对于一个要求非常准确的分析,需要进行多次测定,然后用统计方法进行处理,给出 、s、n。 可疑值的取舍: 个别数据可能有与其它数据偏离较远的现 象,这些数据叫做可疑值或叫逸出值。 如:某一含氯的试样,四次测定的结果分别30.22、30.34、30.42、30.38; 30.22是否舍去? 1.四倍法 (1)除去可疑值,将其它的值求出 和 (平均偏差) (2) xi 舍去,否则,保留。 上例: 此值舍去! 2.Q检验法 适用于3~10次测定。 (1)数据按大小顺序排列 (2)找出可疑值 (3)求出Q计 K-可疑值 L-相邻数据 D-最大数据 X-最小数据 (4)查出表中Q值 (5)Q计Q表,此值舍去 例 某实验平行4次,其结果为0.1014,0.1012,0.1019,0.1016,试用Q检验法确定0.1019可否舍去。 解:Q计= Q计 Q0.90 不能舍去。 有多个可疑值,可多次取舍。 问题:为什么n越大,Q值越小? 第八章 酸碱平衡与 酸碱滴定法 关于四大平衡与四大滴定体系 本模块特点: 平衡移动原理的应用和热力学、动力学基本原理的应用; 精讲酸碱平衡体系及酸碱滴定法、配位滴定法,包括滴定体系的终点误差分析,后续的几个章节均应用类似的原理与方法; 这些章节的内容应用前景较广,要与生产和生活实际相关联; 一般的讨论原则: 因为均为溶液中的反应,活化能相对较小,所以不考虑温度对平衡常数的影响; 即认为 因为所讨论的溶液浓度一般不大,所以近似用浓度计算而忽略离子强度的影响,即近似认为活度系数r=1。 一、酸碱理论的发展及应用 Arrhenius 电离理论 酸:在水中电离出H+(水合离子)的物质。 碱:在水中电离出OH-的物质。 酸和碱的一般特征: 酸和碱可以发生中和反应; 酸和碱可以分别使指示剂变色; 酸和碱对许多化学反应有催化作用。 酸碱反应的实质: 电离度 电离度:已电离的分子数和溶质分子总数 之比。一般用α表示。 从理论上说,强电解质在水中完全电离,α=1,而弱电解质则部分电离,α≤1。 电离常数 在弱电解质溶液中,存在着已电离的弱电解质的 离子和未电离的弱电解质分子之间的平衡: 电离常数(Ka、Kb)的意义: 数值的大小可以衡量弱酸(碱)的相对强弱; Ka(Kb) 10-4认为是弱酸(碱); Ka、Kb随温度而改变,但是改变很小。 电离理论的不足之处和实用性 仅限于水溶液体系; 只限于分子酸和分子碱; 忽略了酸与碱这一对立统一体以及变化规律。 Lewis 酸碱电子理论 酸:凡是接受电子对的物质; 如:H+、Na+、BF3等可提供空轨的物质。 碱:凡是给出电子对的物质。 如:OH-、CN-、NH3
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