甲壳素制备综述2.docVIP

实验二 天然营养美容药可溶性甲壳素的制备 可溶性甲壳素的简介 中文名称 壳聚糖 CAS NO. 9012-76-4[1] 中文别名 壳多糖、脱乙酰甲壳素、脱乙酰甲壳质、可溶性甲壳素、可溶性甲壳质、壳糖胺、甲壳胺、甲壳糖、氨基多糖、甲壳多聚糖、几丁聚糖等英文名称 Chitosan 化学名 β-(1→4)-2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖　分子式 (C6H11NO4)N结构式如图 与甲壳素关系 壳聚糖是甲壳素N-脱乙酰基的产物，一般而言，N-乙酰基脱去55%以上的就可称之为壳聚糖，或者说，能在1%乙酸或1%盐酸中溶解1%的脱乙酰甲壳素，这种脱乙酰甲壳素被称之为壳聚糖。事实上，N-脱乙酰度为55%以上的甲壳素，就能在这种稀酸中溶解。作为工业品的壳聚糖，N-脱乙酰度在70%以上。N-脱乙酰度在55%~70%的是低脱乙酰度壳聚糖，70%~85%的是中脱乙酰度壳聚糖，85%~95%的是高脱乙酰度壳聚糖，95%~100%的是超高脱乙酰度壳聚糖。N-脱乙酰度100%的壳聚糖极难制备。甲壳素的每个糖基上，也许都有N-乙酰基，也许不一定都有N—乙酰基，凡是N—乙酰度在50%以下的，都被称之为甲壳素，因为它肯定不溶于上述浓度的稀酸 脱乙酰基程度 脱乙酰基程度(D.D)决定了大分子链上胺基(NH2)含量的多少，而且D.D增加，由于胺基质子化而使壳聚糖在稀酸溶液中带电基团增多，聚电解质电荷密度增加，其结果必将导致其结构，性质和性能上的变化，至今壳聚糖稀溶液性质方面的研究都忽略了D.D值对方程的影响。VANDUM[3]等人曾研究了不同离子强度对壳聚糖在稀溶液中的分子尺寸和粘度的影响。结果认为离子强度不同会改变无规线团的膨胀度进而改变分子尺寸和特性粘度，通过对不同D.D壳聚糖进行MARK-HOUWINK方程常数的测定，结果表明K,A值随D.D值的变化。从而由MARK-HOUWINK方程常数K,A有规律地依赖于壳聚糖的脱乙酰度而变化，而且在相同分子量时，随着脱乙酰度的增加，壳聚糖在稀溶液中分子尺寸，特性粘度和扩张因子等增加，而特性比和空间位阻因子随着脱乙酰度的增加而减少。从而在适用范围内的任意一个壳聚糖样品通过比较简单的特性粘度测量，即可计算其平均分子量。 外观及分子质量 纯甲壳素和纯壳聚糖都是一种白色或灰白色半透明的片状或粉状固体，无味、无臭、无毒性，纯壳聚糖略带珍珠光泽。生物体中甲壳素的相对分子质量为1×106～2×106，经提取后甲壳素的相对分子质量约为3×105～7×105，由甲壳素制取壳聚糖相对分子质量则更低，约2×105～5×105。在制造过程中甲壳素与壳聚糖相对分子质量的大小，一般用粘度高低的数值来表示。商品壳聚糖视其用途不同有三种不同的粘度，即高粘度产品为0.7～1Pa·s、中粘度产品为0.25～0.65 Pa·s、低粘度产品0.25 Pa·s。制造纤维产品必须采用高粘度的甲壳素或壳聚糖。 传统工艺在非均相下脱乙酰化得到的壳聚糖一般脱乙酰化度在80%左右产品既不溶于水也不溶于稀酸如果在均相进行脱乙酰化反应则可得到脱乙酰化度50%左右且能溶于中性水的壳聚糖据认为这种差异是由于在两种反应条件下得到的产物中, 脱乙酰的基在分子链上的分布不同所造成的 壳聚糖的制备 适当的相转移催化剂。 3 其他工艺 工艺方法来制备壳聚糖，课获得脱乙酰度几乎接近100%的壳聚糖。 三、操作流程 1 可溶性甲壳素的制备流程 2 可溶性甲壳素性能测定的流程 （1）溶解性测定 取少量可溶性甲壳素样品分别放于10.0 mL 质量分数0.5% 乙酸溶液和 10.0 mL 0.1 mol/L盐酸溶液中，观察其在乙酸和盐酸中的溶解性。 （2） 粘度及相对分子质量的测定 溶波粘度在25。C下，用NDJ-79旋转粘度计测定各浓度下壳聚糖的粘度值，作图利用外推法求得其绝对粘度。代入经验公式，求得其相对分子质量。 （3）脱乙酰度的测定 脱乙酰度的计算可采用下列公式： 可溶性甲壳素的用途 生活应用 1、控制胆固醇　　 壳聚糖有两个机制降低胆固醇。一个是阻止脂肪的吸收，另一个是将人体血液内的胆固醇排泄掉。首先，壳聚糖抑制那些助于脂肪吸收的脂肪酶的活性。脂肪酶分解脂肪使人体进行吸收。另外一个是排泄胆酸。一旦胆酸排泄，则血液中的胆固醇被用于制造胆酸。这两种机制使得壳聚糖成为强胆固醇清除剂。 2、抑制细菌活性　　 壳聚糖在弱酸溶剂中易于溶解，特别值得指出的是溶解后的溶液中含有氨基（NH2+），这些氨基通过结合负电子来抑制细菌。 3、预防和控制高血压　　 高分子壳聚糖象膳食纤维一样发挥作用，在肠内不被吸收。壳聚糖通过自身的氯离子和氨根离子之间的吸附作用，排泄氯离子。它有助于