农残分析9_气相色谱法2概要.ppt

2．与其它方法结合的定性分析法 (1)与质谱、红外光谱等仪器联用： 其中特别是气相色谱和质谱的联用．是目前解决复杂未知物定性问题的最有效工具之一。 (2)与化学方法配合进行定性分析： 带有某些官能团的化合物，经一些特殊试剂处理，发生物理变化或化学反应后，其色谱峰将会消失或提前或移后，比较处理前后色谱图的差异，就可初步辨认试样含有哪些官能团。 3．利用检测器的选择性进行定性分析 利用不同检测器具有不同的选择性和灵敏度，可以对未知物大致分类定性。 （二）定 量 分 析 定量分析的根据是：被测组分的重量或该组分在载气中的浓度与色谱图上的峰面积或峰高成正比。 常用的定量方法为内标法、外标法。 制剂及原药分析对准确度、精密度要求较高，故多用内标法 残留分析因检测含量极微，故对准确度、精密度较制剂要求为低，多用操作简单、计算方便的外标法。 (1)外标法 本方法系用配制已知浓度的标准样进行色谱分析，以各组分的峰高或峰面积和与其相对应的浓度作标准曲线，然后在与标准试样测定时同样的操作条件分析试样并与标准样进行比较。根据试验结果，从标准曲线中计算出试样的浓度。工厂的日常控制分折，较多采用这种方法。 外标法的优点：操作简单和计算方便，分析结果的准确性主要取决于进样量的重复性和操作的稳定性。 外标法的缺点：若仪器和操作条件不稳定时，对结果影响很大。为此，需要用标准样及时校正。 (2)内标法 若测定样品中某一组分或某几个组分的含量，可以把一定量的某一种纯物质，加入到样品内作为内标物，然后进行色谱定量计算。 方法的优点：定量结果比较准确，操作条件与进样量对分析结果影响不大，亦适用于低含量的组分定量。 计算方法为：通过测出内标物的峰面积和欲测定组分的峰面积后，计算该组分的含量。 六、色－质联用分析(GC－MS) (一)概 述 GC—MS联用技术于20世纪50年代后期开始研究，60年代后期出现商品仪器，不久即成为剖析复杂未知物的最有效手段之一，广泛应用于石油、化工、医药、生化、农药、环境科学等许多方面。 气相色谱法特点是分离能力强、灵敏度高、定量准、设备操作简便，适于做多组分混合物的定量分析。 质谱法的特点是鉴别能力强、灵敏度高、响应速度快、适于做单一组分的定性分析。 色谱—质谱联用技术既发挥了色谱法的高分离能力，又发挥了质谱法的高鉴别能力。 这种技术适用于作多组分混合物中未知组分的定性鉴定；可以判断化合物的分子结构；可以准确地测定未知组分的分子量；可以修正色谱分析的错误判断，可以鉴定出部分分离甚至末分离开的色谱峰等等，因此日益受到重视，现在几乎全部先进的质谱仪器都具有进行联用的气相色谱仪，并配有电子计算机。 (二)工 作 原 理 GC—MS联用工作原理是： 随载气从色谱柱出来的样品，经过简单的分流引入部分馏分进入质谱计，或通过分子分离器除去载气，将样品分子导人质谱计。 质谱计离子源中残余载气电离，构成本底讯号，样品分子电离，生成各种不同质量离子。在离子源出口处设置一个总离子流(totallion ourrent，TIC)检测电极，收集部分离子，它相当于气相色谱一个离子化检测器，记录质谱总离子流色谱图。大部分样品离子进入质量分析器，得到各组分相应质谱图。 (三)在农药分析中的应用 农药类型较多，结构比较复杂，在农药的研究、生产、使用过程中，不断提出新的分析课题。 色—质联用分析，对农药的结构鉴定、残留分析、环境污染、代谢降解、毒理机制等研究而言，都是一个极为重要的分析手段。 四、色 谱 柱 色谱分析是一种先分离后检测的分析方法。分离过程是由色谱柱来完成的。一个特定分离的成败，在很大程度上取决于色谱柱的选择。因此，色谱柱是气相色谱的心脏。 (一)色谱柱的几种类型 气—固填充柱、气—