聚合物的凝聚态结构试题.ppt

◆ 含结晶高聚物的高分子合金的形态结构，有两种情况: ▲结晶聚合物／非结晶聚合物共混体系的形态结构 有八种类型： ●球晶几乎充满整个共混体系，非晶聚合物分散于球晶与球晶之间； ●球晶被轻度破坏，成为树枝晶并分散于非晶聚合物之间； ●结晶聚合物未能结晶，形成非晶／非晶共混体系； ●非晶聚合物产生结晶，体系转化为结晶／结晶聚合物共混体系。 ●晶粒分散在非结晶态介质中； ●球晶分散于非晶态介质中； *●非晶态分散于球晶中； *●非晶态形成较大的相畴分布于球晶中； 晶态/非晶态共混物形态结构示意图 。 *PCL/PVC共混体系，X-ray衍射证明结晶结构是PCL球晶； 偏光显微镜观察到整个视野都是PCL球晶，说明高达40％的 非晶PVC只能分散在其中，如图（c）所示； *i-PS/a-Ps共混体系，球晶也布满了整个视野，DSC测得 i-Ps结晶度随a-Ps增加而减少，但其晶片厚度不改变，表明 i-PS的晶区间距离不随组成而变化，说明a-Ps不进入晶片之 间，而在球晶中聚集成较大的区域结构，如图（d）所示。 总之两组分的相容性(对体系的形态结构)、组分含量、 结晶度、共混工艺对该类体系的形态结构有着重大的影响。 ▲ 结晶／结晶聚合物共混体系 这类体系的合金种类很多， PBT/PET、PA／PP、PE/PP、 PA／PE、PA／PPS、PA／PBT等，这类合金的形态结构很复杂，至少有三种情形： ●两种聚合物的结晶性受到破坏，共混体系中组分间发生了化学反应，使其形成非晶态共混体系，如图（1），（2） ●两结晶聚合物各自结晶的形态。 如：PPS／PA体系， 在 一 定工艺条件下能形成两相分离的结晶／结晶形态，如 图（3）、（4）； PBT/PET体系，两组分的X-ray衍射峰各自独立出现，DSC测得两个Tm，但只有一个Tg，介于二者的Tg 之间，是两种球晶分散于非晶体系中的三相共混体系，见图（5）； ●两结晶聚合物能形成共晶。 如LDPE/PCL按9 :1混合， DSC测得除了PE（115℃）、PCL（60℃）两个主峰外，在105℃处有一明显肩峰，是二者的部分共结晶。形态结构如 图（6）所示。 a b c PCL 7.96 4.974 17.297 LDPE 7.40 4.93 2.534 晶胞参数 二者的a、b相近，PCL的等同周 期是PE的7倍，PE的c值×7正好是 17.738与PCL的c值相近； ▲ 含液晶高分子的共混物 液晶高分子的应用除了用于功能高分子材料和高强度、 高模量材料外，重要的应用还有作为增强材料与一般的结晶或非晶高聚物复合共混，这一类材料以“分子复合材料”和“原位复合材料”为代表。 ●分子复合材料 将刚性棒状的高分子液晶分散到柔性高分子的基体中，使它们尽可能地达到分子水平的分散，而起到增强作用。 已开发出的主要有两类：一类是芳香族聚酰胺 (如kevlar) 刚性分子，另一类是芳杂环类刚性分子。 聚对苯二甲酰对苯二胺／聚酰胺、聚苯并噻唑／聚2,5－苯 并咪唑、聚对苯二甲酰对苯二胺／聚氯乙烯等。 *原理：采用挤塑和注塑等常用技术将热致性液晶与热塑 性树脂熔融共混。熔体在剪切或拉伸流动时，热致性液晶在 基体树脂中原位形成微纤而起到增强作用。 ●原位复合材料 *两个关键：一是要形成直径为亚微米级、长径比足够大 的热致液晶微纤；二是要在起增强作用的液晶微纤与基体树 脂之间形成足够强的界面相互作用。 *实例有液晶聚酯、液晶聚酰胺、液晶聚酯酰胺等与各种 热塑性树脂如聚丙烯、聚酮、聚醚、聚醚砜、聚砜、聚碳酸 酯、聚酰胺、聚醚醚酮、聚甲醛等组成的原位复合材料。 ◆ 共混高聚物多相体系的研究方法 ▲电子显微镜技术 透射电镜（TEM , transmission electron microscopy） 试样厚度限于几百nm甚至100nm，需要超薄切片技术 ； 含双键的物质，常用四氧化锇染色以增大散射能力差异； TEM的分辨率可达2 。 扫描电镜（SEM， scanning electron microscopy） 扫描式电镜SEM的成象立体感强，影象比较逼真，但分 辨率只能达到70