纳米石墨烯在液体肥料中的应用试题.pptVIP

广西田园生化股份有限公司 剂型工程部 冉阳ry85246@126.com 2015-12-25 纳米石墨烯在液体肥料中的 应用探讨 负责工作：液体肥料（功能性、清液、悬浮） 水溶性药肥、肥料增效剂、固体微乳剂、新剂型开发 * 内容提要 一、纳米石墨烯研究背景 二、技术思路和研究目标 三、纳米石墨烯活性物性能研究进展 四、纳米石墨烯活性物在液体肥料中的稳定性研究 纳米碳与纳米石墨烯生物活性：研究已证明，不同形态纳米碳在传统肥料增效，提高肥料利用率，活化土壤微环境，提高农作物的产量、品质、抗病性及抗逆性等方面具有独特的性能，显示出良好的发展前景。纳米石墨烯作为一种特殊的新型纳米碳材料，本身可作为肥料增效剂使用，添加比例为0.05%~0.3%时表现出优异的肥料增效活性。 良好的负载性能：目前纳米石墨烯对疏水分子具有良好的负载性能， 可大大提高难溶性分子在水中的溶解度， 在生物医学领域也具有应用前景，其性能已达到研发所需，由于石墨烯具有良好的水溶性， 其吸附活性物后可大大提高活性物的水溶性。活性物X和活性物A负载率最高可达 150%，但是过高的负载量会导致产品性能的不稳定，也影响在液体肥料中添加时的稳定性。 * 纳米石墨烯结构尺寸：由于湿法氧化其本身方法学的限制，难以获得性质均一的样品。广西田园公司与合作单位研究认为，单片层的氧化石墨烯有利于更高效地负载某些高活性有机物。目前研究得到的氧化石墨烯尺寸范围在几十到几百纳米， 厚度基本为单片层。 可参考文献如：Small 2010, 6, 537-544； Small2011, 7,460-464； J. Mater. Chem. 2011, 21, 7736-7741； ACS Appl. Mater. Interfaces, 2012, 4, 6317-6323.等。 * 2.1活性物纳米制剂的制备机理 利用石墨烯巨大的比表面，通过π-π堆垛相互作用，将疏水性生物刺激素或者高活性物质（以下简称活性物）吸附在石墨烯表面，从而形成可溶性的活性物/石墨烯纳米制剂。 2.2活性物纳米制剂研制的目标 通过引入纳米材料为载体，提高疏水性生物刺激素/高活性物质的溶解性、缓释性、抗紫外性（其中之一或全部） ，考察含活性物纳米制剂的液体肥料开发的可行性及商业前景。 研究负载活性物的石墨烯增效肥料对作物产量、氮素利用特征的影响及其机理，加快作物高产、优质、节能减排的高工效栽培技术的创建。 * 2.3 石墨烯负载活性物的技术要点如下： 2.3.1 适合负载活性物的石墨烯类材料：厚度为单片层，尺寸几十到几百纳米的氧化石墨烯材质。 2.3.2 负载活性物机理：氧化石墨烯单片层巨大的比表面通过π-π堆垛相互作用，将疏水性活性物分子吸附在氧化石墨烯表面。 2.3.3 工艺： * 选择适合溶剂将活性物溶解成为分子状态存在，然后加入到制备处理好的氧化石墨烯溶液中，搅拌10分钟即可 2.3.4 活性物X负载率：活性物X质量与氧化石墨烯质量比为1.5:1。 2.3.5 负载活性物表征方法：采用原子力显微镜（AFM）表征，从材料的微观形貌和尺寸大小进行分析，通过负载原药后氧化石墨烯厚度变化来判断是否担载活性物活性成分，如图 1 、图 2 所示，负载活性物A后石墨烯厚度从1nm增加到2nm。 2.3.6 负载活性物的释放机理：通过控制PH值调节活性物的释放速率，一般的认为PH值偏酸或偏碱性，容易导致活性物快速释放。 2.3.7 负载活性物抗光解原理：氧化石墨烯能吸收紫外光，避免高能量的紫外光对活性物分子的破坏。 * * 图2 活性物A/石墨烯的AFM图 图1 纳米石墨烯的AFM图 2.3.8 建立测定活性物负载率的方法：测定了氧化石墨烯水溶液（GO，10 mg/mL）GO活性物的抗紫外光解性、样品的缓释性，并建立了测定方法 ；测定了复合制剂的稳定性，兑水后制剂稳定性及贮存稳定性。 2.3.9 存在的问题及需要改善的地方：①未探明在氧化石墨烯吸附活性物时，溶剂种类对吸附量的影响；②活性物的释放机理，释放速率控制未做具体研究；③GO活性物液体肥料复配存在结团，通过加入抗硬水制剂未能完成解决，需要改进。后续项目开展中将完善GO活性物配方工艺研究。 * 3.1 纳米制剂的抗紫外性 取 24 孔板一块，每孔放置 0.1mL 活性物原液或 1mL GO-活性物，使得每孔拥有活性物质量均为 10mg，30℃烘干（除GO-D外 4 种活性物，每个样品 3 份） 。 将整个 24 孔板置于紫外灯 （12W， 365 nm） 下持续照射，隔一定时间（24、48、72 小时）用锡箔纸遮盖部分孔避免照射。照射完成后，在板孔中加入 2 mL 甲