现代仪器分析——质谱1课件.ppt

结构分析 M?ssbauer（穆斯堡尔）谱 X-射线衍射仪 电子能谱 紫外-可见光谱 荧光光谱 红外光谱与拉曼光谱 电子顺磁共振谱 核磁共振谱 质谱 Z-Spray Interface 离子阱质谱计（ Ion Trap-Mass Spectrometer, IT-MS ） CnH2n-6n CnH2n-10S CnH2n-2O CnH2n-22O CnH2n-6 C18H30N C17H24S C20H20 C19H16O C10H32 260.2370 260.1593 260.1560 260.1197 259.9720 质谱仪质量标尺的校准及高分辨质谱数据测定方法 Q-Tof Ultima 谢 谢 静电分析器 + 磁分析器- 双聚焦质谱计 静电分析器由两个同心圆板组成，两圆板之间保持一定的电位差(E)。 静电分析器加在磁分析器之前。加速后的离子在静电分析器中, 受到外斥内吸的电场力(zE)的作用, 迫使离子作弧形运动。 静电分析器只允许具有特定能量的离子通过,达到能量聚焦,提高仪器分辨率。 结合 ， 导出 四极质量分析器 – 四极质谱计（Quadrupole-Mass Spectrometer, Q-MS） ? 由四根带有直流电压（DC）和叠加的射频电压（RF）的准确平行杆构成，相对的一对电极是等电位的，两对电极之间电位相反。当一组质荷比不同的离子进入由DC和RF组成的电场时，只有满足特定条件的离子作稳定振荡通过四极杆，到达监测器而被检测。 - + ? 四极质谱结构简单，价廉，体积小，易操作，无磁滞现象，扫描速度快，适合于GC-MS, LC-MS。分辩率不高。 离子漂移管-飞行时间质谱计（Time of Flight-Mass Spectrometer, TOF-MS） TOF-MS的核心部分是一个离子漂移管 加速后的离子具有相同的动能 ? m/z小的离子，漂移运动的速度快，最先通过漂移管，到达检测器。 ? m/z大的离子，漂移运动的速度慢，最后通过漂移 管，到达检测器。 ?检测通过漂移管的时间( t )及其相应的信号强度， 可得到质谱图，t为? 或s数量级。 ?适合于生物大分子，灵敏度高，扫描速度快，结 构简单，分辨率随m/z的增大而降低。 傅立叶变换质谱计 （Fourier Transform-Mass Spectrometer, FT-MS ） 傅立叶变换质谱计应该是傅立叶变换离子回旋共振质谱计，是受FT-NMR的启迪。利用不同m/z的离子， 在磁场B的作用下，各自产生不同的回旋频率。若施加一射频场，使其频率等于某一 m/z离子的回旋频率，则离子就会吸收能量而激发。 离子从射频场吸收能量，称之离子的回旋共振。 激发的离子运动速度( v ) 增大，运动轨道半径( r ) 增大，称之离子的回旋运动的激发。 ? 如果磁场强度（B）一定，改变射频场的频率（?） 即可激发不同m/z的离子而得到质谱。 ? FT-MS的核心为分析室，分析室由三对平行的极 板构成。磁力线沿z轴方向，离子的回旋运动垂直于z轴， 在与x轴方向垂直的两极板上施加激发射频，在与y轴方 向垂直的两极板上检测信号。 ? FT-MS分辨率极高，目前可得到精确度最高的精确 质量。 ? FT-MS灵密度高，质量范围宽，速度快，性能可靠。 ? 由一对环形电极（ring electrod）和两个呈双曲面形的端盖电极（end cap electrode）组成。 ? 在环形电极上加射频电压或再加直流电压，上下两个端盖电极接地。逐渐增大射频电压的最高值，离子进入不稳定区，由端盖极上的小孔排出。因此，当射频电压的最高值逐渐增高时，质荷比从小到大的离子逐次排除并被记录而获得质谱图。离子阱质谱可以很方便地进行多级质谱分析，对于物质结构的鉴定非常有用。 检测记录系统 质量分析器分离并加以聚焦的离子束，按m/z 依次通过狭缝，到达收集器。经接收放大后被记录。 常见检测器： 1.光电倍增器 2.电子倍增器 3.微通道板（Micro Channel Plate, MCP） 质谱计的主要技术指标 质量范围： 指质谱计所检测的单电荷离子的质核比范围. 分辨率（R