第2章自由基聚合反应课件.pptVIP

第 二 章 自由基链式聚合反应 （连锁聚合反应） 自由基链式聚合反应 自由基聚合产物约占聚合物总产量60%以上。 LDPE、PVC、PSt、PTFE、 PVAc、 PAN、聚丙烯酸酯类、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、ABS树脂等都通过自由基聚合生产的。 2.1 链 式 聚 合 反 应 概 述 链式聚合反应是通过单体和反应活性中心之间的反应来进行 活性中心通常不是由单体直接产生， 一般需要在聚合体系中加入某种化合物，该化合物在一定条件下生成聚合反应活性中心。 2.1 链 式 聚 合 反 应 概 述 其中加入的能产生聚合反应活性中心的化合物常称为引发剂。引发剂（或其一部分）在反应后成为所得聚合物分子结构的组成部分。 对比：逐步聚合反应是由单体及不同聚合度的中间产物之间，通过功能基反应来进行的。 2.1.1 链式聚合反应的基本特征 a. 聚合过程一般由多个基元反应组成； b. 各基元反应机理不同，反应速率和活化能差别大； c. 单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应； d. 反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成； e. 聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变。（活性聚合除外）。 2.3.3 引发剂的引发效率 f (引发效率）：引发剂分解生成的初级自由基实际参与链引发反应的分率。 f (引发效率） 与单体、溶剂、引发剂、体系粘度等