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教学要求 6-1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 压缩因子的物理意义 压缩性大小的原因 6-2 范德瓦尔方程和R-K方程 一、范德瓦尔状态方程 2、范德瓦尔状态方程定性分析 4、范德瓦尔方程的临界点参数 范德瓦尔对比态方程的导出 通用压缩因子图的应用 6-4 维里(Virial)方程 维里方程的形式 维里系数的物理意义 截断型维里方程 热力学一般关系式 研究热力学一般关系式的目的 6-5 麦克斯韦关系和热系数 热量是不是满足全微分条件? 二、亥姆霍兹函数和吉布斯函数 2、吉布斯函数 三、 特性函数 u的特性函数 h的特性函数 f的特性函数 四个特性函数(吉布斯方程) 四个 Maxwell relation 四个特性函数(吉布斯方程) 八个偏导数 推导热力学一般关系式的理论基础 五、热系数 热系数间的关系 6-6 熵、热力学能和焓的一般关系式 熵的一般关系式 熵的一般关系式 熵的一般关系式 二、u的一般关系式 u的一般关系式 u的一般关系式 三、焓的一般关系式 三、焓的一般关系式 6-7 比热容的一般关系式 一、定容比热容的一般关系式 比热容的一般关系式的用途 比热容的一般关系式的用途 比热容的一般关系式的用途 二、定压比热容与定容比热容的关系式 作业 2. 体积膨胀系数 3. 等温压缩率 体积膨胀系数,物质在定压下比体积随温度的变化率。 等温压缩率,物质在定温下比体积随压力的变化率。 循环式 状态方程 积分 实验获得状态方程的一种基本方法 热力学一般关系式 间接量热力学能u焓h熵s 直接测量压力p温度T体积v比热cp 热系数积分 特性函数 麦克斯韦 u,h,s,g,f,p,v,T s- p,v,T + = 一、 熵 理想气体 一般工质 普适式 第一ds方程 理想气体 第二ds方程,最实用 第三ds方程 第一du方程 第一ds方程代入: 第二du方程 第三du方程 理想气体: 第一du方程,最常用 三个ds的微分关系式分别代入: 第一dh方程 第二dh方程 第三dh方程 最常用 cp , cv 与 p , v , T 的关系? ds , du , dh 的一般关系式都有cp , cv 全微分关系 熵的第一关系式 全微分关系 熵的第二关系式 比热容的一般关系式 1、已知状态方程 对状态方程两次微分,再对压力积分 理想气体cp0+状态方程 实际气体cp 2、检验状态方程的准确性 对状态方程微分两次,得到cp 对比实际测量的cp 例题1:容积为0.3 m3的储槽内装有丙烷,已知储槽爆破压力为2.76 MPa,为安全,要求储槽内所装丙烷压力在126 ℃时,不超过爆破压力的一半,问槽内能装多少丙烷。 已知丙烷: 解: 查通用压缩因子图 Z = 0.92 例题2:生产液氧时,要求将气体压缩到100 atm,–90℃,若氧初态是0.1 MPa,22 ℃,初始体积是2.83 m3,被压缩并冷却到上述条件。问压缩后的体积应是多少? 初态时压力较低,可作理想气体处理 解: 查得氧气 查压缩因子图得 Z=0.56 终态时压力较高,采用通用压缩因子图计算 例题3:容积0.015 m3的钢瓶内乙烷压力13.8 MPa,温度62℃: 1)试求瓶内乙烷质量; 2)若钢瓶内压力升到20.7 MPa求瓶内乙烷温度。 已知 解: Z = 0.445 通用压缩因子图 1) 2) 用试差法,设Tr=1.2,则查表得,Z=0.625,代入(a) 误差可以接受,所以 1901年,奥尼斯(K. Onnes)提出 形式的状态方程 主要思想:考虑分子间作用力 或 或 B,B’,C,C’,D,D’……与温度有关的量 一切气体 或 第二维里系数 第三维里系数 分子间无作用力 两个分子作用力 三个分子间作用力 四个分子间作用力 理论上维里方程适合于任何工质,级数越多,精度越高,系数由实验数据拟合。 作用递减 需要多少精度,就从某处截断。 当 一般情况 当 维里方程的优点:(1)物理意义明确,(2)实验曲线拟合容易。 实际气体状态方程小结 基本思路:修正 两个假设 维里方程 ) ( 5 . 0 b v v T a b v RT p + - - = 经验型状态方程 对比态方程 间接量热力学能u焓h熵s 直接测量压力p温度T体积v比热cp 热力学状态参数 普适式 状态方程 ? 确定 与可测参数(p,v,T,cp )之 间的关系,便于编制工质热力性质表。 ? 确定 与 p,v,T 的关系,用以建立 实际气体状态方程。 ? 热力学一般
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