第7章化学动力学基础课件.ppt

END k-T 关系图： lnk-1/T 图 Arrhenius方程： （指数形式） A— 指前参量或频率因子 Ea— 实验活化能，单位为 kJ·mol-1。 k-T 图 END END 1. 已知T1 — k1， T2 — k2，求 Ea 活化能的大小在40 ~400 kJ·mol-1 ，多数为60~250 kJ·mol-1 。 两式相减，整理得到： 二、 Arrhenius方程式的应用 END 2.由Ea计算反应速率常数 例题：2N2O5(g)?2N2O4 (g) + O2(g) 已知：T1=298.15K, k1=0.469×10-4s-1 T2=318.15K, k2=6.29×10-4s-1 求：Ea 及 338.15K时的 k3。 §7-5 碰撞理论和过渡态理论 一、 碰撞理论 以气体分子运动论为基础， 例如：440℃反应H2(g)+I2(g) →2HI（g） 当c(H2)=c(I2)=0.02 mol/L 发生1013次碰撞中有一次能发生反应。 发生反应的两个基本前提： 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 END 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化配合物，活化配合物所处的状态叫过渡态。 例如反应： 其活化配合物为 ，具有较高的势能Eac 。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2或NO和O3。 N O O O O 二、 过渡态理论 END 要点： (1) 当具有足够能量的反应物分子相互接近时， 先形成活化配合物； (2) 反应的活化能——反应物分子的平均势能 与活化配合物的势能之差。 即反应进行必须克服的能垒（峰）。 END 化学反应过程中能量变化曲线 Ea(逆) (正) (正) Ea(逆) Eac Eac 反应物 生成物 反应物 生成物 END ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) ＜Ea(逆)， ΔrHm ＜0 ，为放热反应； Ea(正) ＞Ea(逆)， ΔrHm ＞0 ，为吸热反应。 从图中我们得到的两点启示 活化能的物理意义可以理解为化学反应要得以进行所必须越过的能峰。 在同一可逆反应中，沿吸热方向进行的反应活化能总是大于沿放热方向进行的反应活化能。 影响反应速率的因素 催化剂：存在少量就能显著改变反应速率而本身组成、质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。 一、催化剂与催化作用的基本特征 §7-6 催化剂对反应速率的影响 催化作用的特点 ： ①只能对热力学上可能发生的反应起作用。 ②通过改变反应途径以缩短达到平衡的时间。同时改变正、逆反应速率，不改变平衡状态。 ④只有在特定的条件下催化剂才能表现活性。 ③催化剂有选择性，选择不同的催化剂会有利于不同种产物的生成。不同反应需要不同的催化剂。 END 二、催化剂对反应活化能的影响 实验结果表明，催化剂参与的分解反应，改变了反应机理，降低了反应活化能，增大了活化分子分数，反应速率显著增大。 活化能降低使活化分子数增加 几种因素对反应速率的影响 因素 单位体积内反应物分子数 活化能 活化分子百分数 单位体积内活化分子总数 反应 速率 反应速率常数 增大反应物浓度 增大反应物分压 升高反应温度 加正催化剂 几种因素对反应速率的影响 因素 单位体积内反应物分子数 活化能 活化分子百分数 单位体积内活化分子总数 反应 速率 反应速率常数 增大反应物浓度 增大反应物分压 升高反应温度 加正催化剂 增多 增多 增多 增多 增多 增多 增大 增大 不变 不变 不变 不变 不变 不变 不变 不变 加快 加快 加快 加快 基本 不变 降低 变大 变大 * 第7章 化学动力学基础 化学化工学院 杨骏 一、概述 1. 化学反应速率定义： 在一定条件下反应物转变为生成物的速率，用r表示（rate）。 2. 化学反应速率表示方法： 单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加。 3.化学反应速率单位：mol·L-1·s-1(或min-1、h-1) §7-1 化学反应速率 反应进程中某时间间隔(△t)内参与反应的物质浓度的变化量 t1= 0 s [N2O5]1 = 2.10 mol·L-1 t2=100 s [N2O5]2= 1.95 mol·L-1 4NO2(CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) 二、平均速率 END