第三章晶体振动和晶体的热学性质课件.pptVIP

第三章 晶体振动和晶体的热学性质 §3.1 一维原子链的振动一、一维布喇菲晶格的振动 二、一维复式晶格的振动 三、声学波和光学波的物理意义 四、周期性边界条件(波恩-卡门边界条件) §3.2 晶格振动的量子化 声子 一、一维布喇菲晶格振动时能量的计算 二、晶格振动的总能量 §3.3 长波近似一、长声学波 二、一维连续晶体中弹性波波速的计算 三、长光学波 §3.4 固体比热一、经典理论对定容比热的描述 二、量子理论对定容比热的描述 三、爱因斯坦模型 四、德拜模型 §3.5 非简谐效应一、非简谐效应 二、热传导 §3.6 确定振动谱的实验方法 一、 光子与晶格的非弹性散射 二、X光非弹性散射 三、中子非弹性散射 (5)电介质中无自由电荷时的振动方程 把 和 代入 可得： (6)静电场下晶体的介电极化 静电场下 由 可得： 代入 可得： 电场的频率远远高于晶格振动的频率 (7)光频电场(高频)下晶体的介电极化 代入 LST关系 4.结论 (2)晶体中存在长光学纵波(LO)和长光学横波(TO)。 (3)长光学纵波声子称为极化声子(LO)，长光学纵波伴随有宏观的极化电场，极化声子→纵光学声子。 (4)长光学横波伴随着有旋的宏观电磁场，长光学横波声子称为电磁声子(TO)，长光学横波具有电磁性，可以和光场发生耦合。 1.比热表达式 当温度不太低时，电子运动能量的变化对比热的贡献较小(约占1%左右)，可以忽略。 2.杜隆-珀替定律 3.杜隆-珀替定律的局限性 (1)杜隆-珀替定律只是在温度比较高(300K以上)时和实验相符。 (2)当温度较低时，杜隆-珀替定律和实验不符。定容比热不再是常数，而是随温度降低而降低。 绝缘体的比热按 T 3 趋于零；导体的比热按 T 趋于零。 4.原因 低温时，能量均分的经典理论已不再适用，必须用晶格振动的量子理论重新计算晶体的平均内能。 1.平均内能的计算 (1)振子能量(量子化) (2)温度为T时，频率为? 的振子的平均能量 根据波尔兹曼统计理论, 第n个量子态(En=n??)在温度T出现的概率为： 平均能量为： (3)晶体的平均能量 (4)晶体平均能量的积分表示 2.定容比热CV的计算 如果要求晶体的定容比热，必须知道角频率分布函数?(?)。 ?(?)的计算有两种用得比较广泛的计算模型： (1)爱因斯坦模型; (2)德拜模型。 1.爱因斯坦模型假设 晶体中所有的原子都以相同的频率?E 振动。 2.晶体平均能量 3.定容比热 4.用爱因斯坦温度?E表示定容比热 5. 爱因斯坦温度?E的选取 采用试探法，选取合适的?E ，使得理论曲线和实验数据较好地吻合。 大多数固体的?E在100～300K之间。 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 CV(J/K·mol) 金刚石比热的实验值和爱因斯坦模型计算值的比较 ?E=1320K 6. 温度较高时的比热变化 7. 温度较低时的比热变化 在低温区域, 随着温度的降低,CV比实验结果(T 3)更快地趋于零。主要原因是爱因斯坦模型的基本假设存在不足： (1)原子之间的振动不是独立的，是有联系的。 (2) ? 振动不是一个定值。格波的频率是不一样的。 (3)低温时仍有声子的激发。 1.德拜模型假设 (1)晶体是各向同性的连续介质；格波看作弹性波。 (2)纵波(一个)和横波(两个，独立)波速相等，用vp表示； (3)波矢q连续变化。 2.波矢q的分布 波矢空间(q空间)是状态空间，在波矢空间中，每一点(qxqyqz)所代表的是一个状态。 3.角频率的分布 4.比热的计算—把上式代入比热公式可得： 把②式和③式代入①式可得： 5.当T?D时 和杜隆-珀替定律一致。 6.当T?D时 7.德拜定律和实验结果的一致性 德拜定律和实验符合得非常好，主要因为： (1)在低温时，长波的激发时主要的。而对于长波晶格可以当成连续的介质。即温度越低，德拜模型越接近实际情况。 (2)德拜模型假设条件和实际相符合。主要适用于绝对温度几度以下的极低温度范围。 0 100 200 300 CV/CV∞ 铝比热的实验值和德拜模型计算值的比较 ?D =396K 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 8.?D的计算 (1)利用vp求?D；