第三章表面活性剂课件1.ppt

第三章 表面活性剂 1917年德国化学家由煤焦油合成了第一个表面活性剂烷基萘磺酸盐，为表面活性剂的开发奠定了基础。其后，表面活性剂的发展经历了数次变革。30年代，德国化学家广泛进行表面活性剂的研制，开创了近代表面活性剂时期，并形成合成表面活性剂与肥皂相竞争的局面。40一50年代支链烷基苯磺酸钠(TPS)因优良的洗摄性和耐硬水性占据洗摄剂的主导地位；随后由于TPs难以生物降解造成河流污染，在1964年被性能优异的直链烷基苯磺酸钠取代； 同时，50年代后石油化工的发展，促进了醇系表面活性剂的大力发展，其中酯醚非离子表面活性剂因其优异的低温洗摄性、低泡性、可生物降解性等，加之脂肪醇和环氧乙烷原料的充足供应获得迅猛发展，至今已有超过阴离子表面活性剂之势。90年代，表面活性剂向无毒、无公害、高效、全天然发展，烷基多苷(APG)成为第四代最具潜力的表面活性剂。 中国的表面活性剂和合成洗涤剂工业起始于50年代，尽管起步较晚，但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨，仅次于美国，排名世界第二位。其中合成洗涤剂的生产量从1980年的40万吨上升到1995年的230万吨，净增4.7倍，并以年平均增长率大于10%的速度增长。据中国权威部门预测，2000年洗涤用品总量达到360万吨，其中合成洗涤剂将达到65.5万吨。 其中产量超万吨的表面活性剂品种计有：直链烷基苯磺酸钠（LAS）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（AES）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵（AESA）、月桂醇硫酸钠（K12或SDS）、壬基酚聚氧乙烯（10）醚（TX-10）、平平加O、二乙醇酰胺（6501）硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐（石油磺酸盐）、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚（PO-EO共聚物）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEO-3）等。 目前，国际上表面活性剂品种不下数千种，其中产量大应用广的主要品种则是四大三小，即以十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚环氧乙烷醚、脂肪醇聚环氧乙烷醚硫酸盐、脂肪醇硫酸盐为主，α-烯烃磺酸盐、仲烷基磺酸盐、α-磺基脂肪酸甲酯紧随其后。表面活性剂不仅是民用洗涤剂的主要原料，而且渗透到国民经济的各行各业，特别是高科技领域，工业表面活性剂的比例逐年增大。 表面活性剂是指在加入少量时就能显著降低溶液表面张力并改变体系界面状态的物质，具有亲水、亲油的性质，能起乳化、分散、增溶、洗涤、润湿、发泡、消泡、保湿、润滑、杀菌、柔软、拒水、抗静电、防腐蚀等一系列作用。 第一节 结构与分类 表面活性剂分子一般是非极性的亲油基和极性的亲水基两部分组成，具有既亲水又亲油的两亲性质。亲水基及亲油基在分子中的相对排列顺序可以是多样的，如分子的两端、亲水基位于亲油基中间、二者交替排列及亲水基在亲油基上呈梳状排列等，现举例如下： 正是由于这种特征结构才使表面活性剂具有独特的性能，即界面定向吸附性。表面活性剂在气／液、液／液、液/固界面排列情况和分子中亲油基与亲水基的性质、数目及位置有关高效能的表面活性剂也应当与使用对象有关。 表面活性剂只有溶于水或有机溶剂后才能发挥其持性，它的性能对其溶液而言，因此具有以下特点： (1)溶解性 表面活性剂至少应溶于液相中的某一相。 (2)表面吸附 表面活性剂的溶解使溶液的表面自由能降低，产生表面吸附时，表面活性剂在溶液界面上的浓度大于溶液内部的浓度。 （3）界面定向 吸附在界面上的表面活性剂分子能定向排列成单分子膜，覆盖于界面上。 4）生成胶束：当表面活性剂在溶剂中的浓度达到一定时，它的分子会产生凝聚而生成胶束，此时的浓度称为临界胶束浓度。 (5) 多功能性 表面活性剂在其溶液中显示多种功能，如降低表面张力，具有发泡、消泡、分散、乳化、润湿、抗静电、增溶、杀菌及去污等功能，有时也可表现为单一功能。 表面活性剂的性能取决于其亲水基和亲油基的构成，但亲水基在种类和结构上的改变远较亲油基的改变对表面活性剂性质的影响大。因此，最常用的分类方法是按分子结构中亲水基团约带电性分为阴离子、非离子、阳离子和两性表面活性剂四大类，然后在每一类中再按官能团的特征加以细分，如表3—1所示。这种分类既方便又有许多优点，每类表面活性剂 都有其待性，只要知道它是哪种类型的，就可推测其性质和应用范围。此外，还有一些特殊表面活性剂(如表3—2所示)．由于结构上的特殊性而具有特殊功能，且每一类特殊表面活性剂同样也可分为上述四类，尽管其价格普遍偏高，但由于它们在许多方面的特殊用途，近年有关其研究及应用日益广泛 表3—1 表面剂按亲水基分类活性 表3-2 特殊类型表面活性剂 第二节 表面活性剂的亲油基原料 表面活性剂是由亲油基和亲水基两部分构成，因而其合成主要包括亲油基的制备及亲水基的引入两部分。本节将介绍合成表面活性剂的主要亲油基原料的