第九章重量分析法课件.pptVIP

Ch.9 重量分析法Sec.1 概述1.1 重量分析法的分类和特点 1. 挥发法—例 小麦 干小麦, 减轻的重量 即含水量 或干燥剂吸水增重 2. 电解法—例 Cu2+ Cu 称量白金网增重 —————电重量法 3. 沉淀法— P，S，Si，Ni等测定 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 对沉淀形的要求 1.沉淀的 S 小，溶解损失应0.1mg。 (该沉淀的定量沉淀) 2.沉淀的纯度高。(不该沉淀的不沉淀,杂质少) 3.便于过滤和洗涤。(晶形好) Sec.2 沉淀的溶解度及其影响因素 2.1 溶解度与溶度积 溶度积与条件溶度积 2.2 影响溶解度S 的因素 1. 盐效应—增大溶解度 2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 3.酸效应—增大溶解度 在pH=1.0的酸性溶液中 酸效应 —络合效应共存 5.影响S 的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ Sec.3 沉淀的形成 沉淀性质的影响 BaSO4 1.1×10-10 大 1000 晶形 AgCl 1.8×10-10 小 5.5 凝乳状 CaC2O4·H2O 2.3×10-9 31 PbSO4 1.7×10-8 28 冯·威曼(Von Weimarn)经验公式 Sec.4 影响沉淀纯度的因素及提高纯度的方法 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 称量形的获得 S大的(如BaSO4): 稀沉淀剂洗, 再水洗 S小但不易成胶体的，水洗； 易成胶体的，稀、易挥发的电解质洗 Sec.6 有机沉淀剂 Sec.7 重量分析的计算 本章 小 结 1. 了解重量法的特点, 沉淀重量法的分析过程及对沉淀形、称量形的要求； 2. 明确溶解度、溶度积与条件溶度积的定义，能够计算条件溶度积Ksp和溶解度S； 3. 一般了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素； 4. 掌握晶形沉淀的条件。 5.重量分析结果的计算 * 105℃ 烘至恒重 +e Pt电极上 1.2 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 被测物 沉淀形 称量形 溶解、加入沉淀剂 陈化、滤洗、烘(烧) 被测物 沉淀剂 沉淀形 称量形 滤，洗 灼烧，800℃ SO42- + BaCl2 BaSO4 BaSO4 Mg2+ + (NH4)2HPO4 MgNH4PO4·6H2O 滤，洗 灼烧 ,1100℃ Mg2P2O7 Al2O3 Al( )3 N O 洗 烘120℃ 烧1200℃ 滤 N O H Al3+ + 3 N O Al( )3 1. 组成恒定(定量的基础) 2. 稳定(量准确) 3. 摩尔质量大(称量误差小, 对少量组分测定有利) 对称量形的要求 为便于操作, 晶形沉淀0.5g, 胶状沉淀约0.2g MA(固) MA(水) M++A- M+A- [MA]水: 固有溶解度(分子溶解度),用S0表示 溶解度: S=S0+[M+]=S0+[A-] Kθsp＝a(M) ·a(A) 活度积常数, 只与温度有关 S(HgCl2)=0.25mol·L-1 [Hg2+]=1.7×10-5 mol·L-1 S0 M′ A′ … … MA=M＋A K′sp＝[M′ ][A′ ]＝[M]?M[A]? A=Ksp ? M ? A 条件溶度积常数, 与条件有关 MmAn？ K′sp≥ Ksp ≥ Kθsp 溶度积常