第二章2_纳米材料体系物理课件.pptVIP

* 纳 米 科 技 §2-2 纳米材料体系物理 纳米材料体系是指由纳米尺寸的颗粒，或由超微粒子组成的块体，或由超微粒子在空间有序排列成的一维、二维、三维图形组成的聚合体。 一、电子能级的不连续性 二、量子尺寸效应 三、小尺寸效应 四、表面效应 五、量子隧穿效应 纳米材料体系物理是研究纳米尺度范围内出现的物理现象和物理效应。 录像：为什么材料到了纳米尺度性质会发生改变？ 电子能级的不连续性 纳米微粒的尺度很小，与电子的德布罗意波长相当、小于相位相干长度 ，使电子被局限于一个体积十分狭小的空间，它的能级分布既不是宏观固体（如金属）的准连续能带，又与微观体系的能级分布状况不完全相同，表现为原大块金属的准连续能级产生的离散现象。 在单个原子中，电子具有的能量是不连续的；当大量原子有规则排列而形成晶体时，相邻原子的电荷要相互影响。 电子能级的不连续性 内层电子由于被本身原子核牢牢地束缚着，所以所受的影响并不显著; 价电子的轨道大小和相邻原子间的距离是相同数量级的，所以所受的影响很显著，价电子不再分别属于各个原子，而被整个晶体中原子所共有，这就是电子的共有化； 价电子共有化以后，原来原子中电子的能级发生变化，原先每个原子中具有相同能量的价电子能级因原子的相互影响而分裂成为一系列和原来能级很接近的新能级，新能级连成一片形成能带。许多实验证明了晶体中能带的存在。 久保指出：金属超微粒子在费米面能级附近电子能级产生离散现象。对小微粒的电子能态作两点假设： 久保理论 超微粒子的粒径d 越小，从中取走或加进一个电子克服库仑力所需做的功W越大。 简并费米液体假设 把超微粒子靠近费米面附近的电子状态看作是受尺寸限制的简并电子气，并且它们的能级是准量子态的不连续能级。 超微粒子呈电中性 从一个超微粒子中取走一个电子或加进一个电子都是十分困难的，并提出公式： 库仑阻塞效应 宏观观点：在两极板间所加的电压达到一定值 时，电荷会穿过壁垒而形成电流。 相距小于100nm的正负极板组成一个电容器，极板电容为C，在极板间放置一个尺寸为几十纳米的金属粒子，它们彼此都是绝缘的。 量子力学观点：原则上对于有限的势垒，隧道电流总是存在的。 实验结果：当正负极板之间加适当的电压时，会有电子从负极板隧穿到极板间的纳米微粒上。 库仑阻塞效应 同时，它的静电库仑作用阻止了下一个电子从负极板再向中间的纳米微粒隧穿。只有当中间微粒上多余的那一个电子已经隧穿到正极板之后，下一个负极板的电子才能从负极板隧穿到纳米微粒上。 库仑阻塞效应 返回 1987年在微型金属隧道结系统中直接观察到了这个事实。而且可以计算一个电子隧穿进极板间的金属粒子，会使电容附加的充电能为e2/2C，该值远大于kBT，证实了久保理论的正确。 人们称与外界绝缘的这个金属纳米粒子为“库仑岛”，上述实验结果为“库仑阻塞效应”。 量子尺寸效应 当粒子尺寸下降到某一值时，出现新的现象： 金属纳米微粒的费米能级附近的电子能级由准连续变为离散； 半导体纳米微粒的满带（被占据的最高分子轨道能级）和空带（未被占据的最低分子轨道）之间能隙变宽。 例：纳米金（Au）微粒的导电性变化 式中，δ为能级间距；EF为费米能级；N为一个超微粒的总导电电子数；V为超微粒子体积。 能带理论表明，宏观尺寸的金属费米能级附近电子能级一般是连续的。纳米微粒包含的原子数有限，久保等人提出相邻电子能级间距和颗粒直径间的关系如图所示，并符合下列公式： 量子尺寸效应 当粒子为球形时， 量子尺寸效应 即随粒子颗径的减小，能级间隔加大。当d 很大时，δ很小，这就是宏观连续能级的情况。当d 足够小时，δ就会变大，当δ＞kBT时能级产生分裂，使纳米微粒的磁、光、声、热、电与宏观特性有显著的不同，导体变成了绝缘体。 根据2-124和2-126式有 据（2-138）式 量子尺寸效应 金的电子数密度n=6×1022个/cm3，得： 根据久保理论：当δ＞kBT，即δ/kB＞T 时就会产生能级分裂，当T=1K时，令 量子尺寸效应 返回 实际情况恰恰如此，当d＜20nm时，金的确具有很高的电阻，类似于绝缘体。 从而我们可以知道，金元素在T=1K时，d＜20nm就会出现量子尺寸效应。 由此得：d＜20nm。 小尺寸效应 当超微颗粒的尺寸小到与光波波长、德布罗意波长等物理特征尺寸相当或是更小时，就会导致声、光、电、磁、热等新的有别于材料宏观物理、化学性质上的变化，称小尺寸效应。 1．奇特的光学效应 2．纳米微粒的奇特磁学性能 3．特殊的热学性能 返回 当黄金小到几