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第二章 化工基础知识 2011.3.1 Contents 2.1 化工热力学基础 2.1.1 物质的状态 物质的三种主要聚集状态：气体、液体和固体 相的定义：系统中具有完全相同的物理性质和 化学组成的均匀部分 单相系统 多相系统 物质的主要宏观性质：压力 P Pa 体积 V m3 温度 T K 或 t oC 密度 ρ Kg·m-3 气 体 基本特征：扩散性和压缩性 处于一定状态的气体，P、V、T满足状态方程。 理想气体状态方程 前提：分子之间无相互作用力，分子自身不占有体积 状态方式：pV = nRT, R为摩尔气体常数， 其值为8.314 J·mol-1·K-1 通常压力不太大、温度不太低的实际气体可作为理想气体处理，可看做是真实气体在压力趋于零时的极限情况。 理想气体混合物 混合物的组成 摩尔分数xi(或yi) 质量分数ωi 体积分数φi 道尔顿分压定律(Dalton) 理想气体混合物中某一组分i的分压Pi为该组分在同温度、同体积条件下单独存在时所具有的压力，混合物的总压等于各组分在同温度、同体积条件下的分压之和。 阿马格分体积定律(Amagat) 理想气体混合物的总体积等于各组分i在同温度和总压P下所占有的体积Vi之和。即总体积为各组分分体积之和。 例 今有300K，104.365kPa的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃类混合气体），其中水蒸气的分压为3.167kPa。现欲得到除去水蒸气的1kmol干烃类混合气体，试求： (1) 应从湿烃混合气体中除去水蒸气的物质的量。 (2) 所需湿烃类混合气体的初始体积。 解：设湿烃类混合气体中烃类混合气(A)和水蒸气(B) 的分压分别为PA，PB。 可得 PB = 3.167 kPa, PA = P - PB=101.198 kPa 液 体 液体的饱和蒸气压和沸点 气液平衡：在密闭容器中，T一定，蒸发和凝聚的速率相等 饱和蒸气 饱和液体 饱和蒸气压 f(T) 沸点和正常沸点 溶液：一种物质以分子或者离子的形态分散在另一种物 质中形成的均匀而稳定的体系。 溶质 溶剂 临界状态：每种液体都有一个特殊温度 临界温度 Tc 对应的饱和蒸气压称为临界压力 Pc 对应的摩尔体积称为临界摩尔体积 Vm,c 超临界流体萃取技术 超临界萃取是近二十多年来发展起来的一种新型分离技术。它是以处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上的超临界流体作为萃取剂，提取分离与纯化液体或固体中的有效成分的一种单元操作。它与一般萃取和浸取操作相比，由于它用超临界状态下的流体作萃取剂，具有气体和液体之间的性质，它的密度接近于液体，比气体的密度大数百倍，其粘度仍接近于气体，比液体的粘度要小两个数量级，扩散系数介于气体与液体之间（大约是气体的1/100,比液体的扩散系数要大数百倍）。所以超临界流体对许多组分具有很强的选择性和融解能力，又具有气体易扩散的特性，使传质速率大大高于溶剂萃取，可以实现物质的高效率分离提纯。 固 体 固体一般分为晶体和非晶体，表现出不同的物化性能。 晶体：有序的结构 具有一定的几何外形 具有固定的熔点 具有各向异性 晶格和晶胞 非晶体：无序的结构 没有固定的外观形状 没有固定的熔点 各向同性 1、晶体 晶体的研究首先是从研究晶体几何外形的特征开始 在古代，无论中外，都把具有规则的几何多面体形态的水晶称为晶体 凡是具有（非人工琢磨而成）几何多面体形态的固体都称之为晶体 以上两种定义都是不正确的 2.1.2 热力学第一定律 热力学研究内容：化学过程和相关物理过程中的能量转换关系；某条件下，指定的热力学过程变化的方向以及可能达到的限度。 热力学研究对象：宏观性质，不考虑时间因素，也不研究反应速率和变