12第7章氧化还原滴定法及习题课2答题.ppt

基准物质：纯I2、KIO3、KBrO3、K2Cr2O7等 指示剂：淀粉 思考：能否用K2Cr2O7直接 滴定Na2S2O3 ？ 产物Na2S4O6+Na2SO4, 反应无确定计量关系 置换滴定法 （2）标定 弱酸性 强酸性 标定条件: ① K2Cr2O7 与KI的反应条件 a.溶液酸度 0.2-0.4 mol/L [H+]高，反应快，但I-易被空气中的O2氧化，结果(-) b.使用碘瓶,在暗处放置5min c. KI要纯净 不含有KIO3或I2, 否则结果(-) 。 ② 滴定前将溶液稀释至弱酸性。 防止I-被空气氧化和S2O32-分解；Cr3+绿色变浅， 终点变色明显。 ③ 近终点（溶液浅黄色）时加淀粉指示剂。 思考：若终点“绿色－又返蓝”说明什么？ 说明第一步氧化不完全，应弃去重做。 I2 + KI（过量）+ H2O—研磨—稀释—棕色瓶 用Na2S2O3标准溶液或As2O3（难溶于水，易溶于碱溶液）标定 5、I2溶液的配制和标定（自学P248） 升华I2易挥发且腐蚀天平－间接法配制标准溶液 pH≈8 例：钢中硫的测定 S 空气氧化 SO2 水吸收 H2SO3 I2 滴定 H2SO4 预处理 滴定反应： S H2SO3 I2 终点：淀粉变蓝 6、碘量法的应用 P249～250表7-5和7-6 (1) S2-或H2S的测定 －直接碘量法 怎样测定气体H2S？ 自学了解 P251 （2） 铜合金中铜的测定（铜矿、铜盐） P251 CuI↓→CuSCN↓ 消除CuI对I2的吸附 CuI ↓+I3- S2O32-滴定 浅黄色 浅蓝色 淀粉 S2O32-滴定 KSCN ? S2O32-滴定 粉白 过量KI的作用: 还原剂、沉淀剂、络合剂 1)掩蔽剂 掩蔽Fe3+。 否则，结果偏高 2)缓冲剂 控制pH3-4,Cu2+不沉淀, As(v)、Sb(v)不氧化I- NH4HF2作用: NH4HF2 ? pH3~4 Cu2+ KI(过)？ H2O2-HCl Cu2+ 煮沸除尽H2O2 Δ 铜合金 (Fe3+) 反应式： 计量关系： 置换滴定法 原理：I2氧化SO2需定量的水。 I2 + SO2 + CH3OH + Py + H2O 2PyH+I- + PyH+CH3OSO3- 红棕色 淡黄色 费休试剂 氢碘酸吡啶，硫酸吡啶甲酯 （3）卡尔费休法测定水 （非水滴定法）P252 I2 +SO2 +2H2O H2SO4 + 2HI 可逆反应 吡啶：中和H2SO4，促进反应定量向右进行。 甲醇：产物硫酸吡啶PyHSO3- 能与水反应干扰测定，加甲醇消除。 （4） 漂白粉中有效氯的测定自学P251 （5）有机物的测定：葡萄糖、维生素C、甲醛、丙酮  等P252自学 7、计算示例 例20（P257例15）称取Pb3O4试样0.1000克，加适量过量HCl后释放出氯气，此氯气与KI溶液反应析出I2，用Na2S2O3溶液滴定，用去25.00mL，已知1mLNa2S2O3溶液相当于0.3249mgKIO3.HIO3，求试样中Pb3O4的质量分数。已知： 解： Pb3O4 = PbO2+ 2PbO 计量关系： 7.4.4 其它氧化还原滴定法 1、溴酸钾法： 3、亚砷酸钠-亚硝酸钠法：普通钢、低合金钢中Mn 2、 硫酸铈法：Fe（II） 自学方法2，3 P253-256，了解硫酸铈法和亚砷酸钠-亚硝酸钠法的特点和应用 1、溴酸钾法测定苯酚 在苯酚中加入一定量过量的KBrO3-KBr标液 反应式：BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O + 3HBr+Br2 (剩） + 3Br2 (过）= 3Br2 (剩） + 6I- = 6Br - + 3I2 3I2 + 6S2O32- = 6I- + 3S4O62- ~ KBrO3 ~ 3Br2~ 3I2 ~ 6S2O32- 计量关系： 解：25.00mL KBrO3 ~40.02mL0.1008mol.L-1Na2S2O3 例21（P258例16）：称取苯酚试样0.5005g，用NaOH溶液溶解后，用水准确稀释至250.0ml，移取25.00mL试液于碘瓶中，加入KBrO3－KBr标准溶液25.00mL及HCl，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未起反应的Br2还原并析出定量的I2，然后用0.1008mol.L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去15.05mL。另取25.00mL KBrO3－KBr标准溶液，加入HCl及KI溶液，析出的I2用0.1008mol.L-1Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.02mL。计算