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动态力学温度谱确定Tg的方法 1---E′曲线拐点(切线法) 2---E″曲线峰值温度 3---tan?曲线峰值温度(ISO) 习惯上,以Tg表征结构材料的最高使用温度用第一种方法,以保证材料在使用温度范围内模量不出现大的变化,从而保证结构件的尺寸与形状稳定性。研究阻尼材料时,则以损耗峰峰值温度表示Tg。 DMTA与DSC测定转变温度的比较 1.均可测定Tg,但相同条件下DMTA所得Tg比DSC所得Tg高10~30oC。 2 .DMTA一般不能获得Tm数据。 3. DMTA可获得各级次级转变温度,而DSC不能。 高分子材料耐环境老化性能评价 光老化时间对UV-固化硫醇树脂DMA结果的影响 随光老化时间的延长,硫醇树脂分子量下降,导致损耗峰位置整体向低温方向偏移。 73 阻尼性能评价 高聚物力学阻尼材料是一种能消除振动和噪声,以聚合物为基质的功能材料。 当聚合物处于玻璃化转变温度(Tg) 区域时,其链段运动不能完全跟上振动的速度而产生分子链内摩擦,吸收一部分振动能,再以“热”的形式而耗散,这样就起到降低振幅的作用。 丁基橡胶/ 树脂硫化体系阻尼材料的DMA曲线 AO-70用量 tanδmax tanδ0.3温度区域 25 ℃的tanδ 0 20phr 40phr 60phr 1.425 1.541 1.625 1.798 26.23-83.78℃ 9.43-68.46℃ -60.0-64.48℃ -60.0-62.53℃ 0.2799 0.8817 1.257 1.742 聚氨酯/聚丙烯酸酯互穿聚合物网络(PU/PAC IPN),加入受阻酚甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯(AO-70) 不同AO-70用量样品的DMA关系曲线 未加AO-70的IPN材料在两个峰之间形成了一个很大的凹陷,两个转变峰之间温度区域的阻尼性能较差。AO-70的加入,不仅提高了两个峰之间凹陷部分的阻尼性能,而且IPN材料所有温度范围的阻尼性能均得到提高。随着AO-70用量的增加,两个峰之间的凹陷逐渐减弱,最终形成了一个阻尼因子高、温度范围宽的阻尼平台。 但是由于AO-70的增塑和偶联作用,在增加了两相相容性的同时,降低了丙烯酸酯相的玻璃化转变温度,使得AO- 70改性的IPN材料PAC相的转变温度移向低温方向。添加AO-70的复合材料比纯IPN材料的高温转变温度低,有效阻尼温域略微变窄,但是适量的AO-70不影响IPN材料的整体阻尼性能。 固化体系反应程度的确定 温度/时间对碳纤维填充环氧树脂预浸料固化程度的影响 评价聚合物结构参数对材料性能的影响 结晶度 分子取向 分子量 交联 共混 共聚 增塑 碳黑填充SBR动态力学温度谱 提高了SBR的储能模量,尤其是高弹态储能模量 提高了基体的玻璃化转变温度 完全相容 部分相容 完全不相容 TgAB T′gA (6)表征共混聚合物的相容性 TgAB 频率扫描模式 ?恒温、恒应力下测量动态力学参数随频率的变化的试验方式。 用于研究材料力学性能的频率依赖性。 DMA曲线(频率谱) 45 频率扫描模式的应用 (1)从DMTA频率谱可获得各级转变的特征频率,如ωα、ωβ、ωγ、ωδ等,各特征频率取倒数,即得到各转变的特征松驰时间τα、τβ、τγ、τδ。 (2)从任一重运动单元的特征频率或特征松驰时间与温度的关系,可得该重运动单元的活化能。 (3)通过时-温叠加摸拟TTS主曲线,以评价聚合物的长期使用性能及超瞬间性能。 ?H=R[dlnf/d(1/T)]=2.303R[dlnf/d(1/T)] 方法1:不同温度下测定DMTA频率谱,将损耗模量峰Emax或损耗因子峰tanδmax对应的频率为特征频率f,可得到不同温度下的一组特征频率,将lnf对温度的倒数1/T作图可得一直线,由其斜率求得该转变的表观活化能?H。 方法2:在不同频率下作温度扫描,lnf对温度的倒数1/T作图得一直线,其斜率仍然可以表示该转变的表观活化能?H。 某橡胶不同温度下的DMA频率谱 动态机械热分析 ——Dynamic Mechanical Thermal Analysis 对一个聚合物样品,如果只允许你做一次实验的话,那么你做的选择应该是对这样一个固体试样在宽阔温度范围内进行一次动态力学试验.
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