粗铅精炼课件.ppt

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粗铅精炼课件.ppt

铅需要经过精炼才能被广泛地使用。 精炼的目的一是除去杂质;二是回收贵金属,尤其是银。 我国现行的精铅国家标准:GB/T469-1995: 粗铅精炼有火法和电解两种方法。 粗铅精炼的原料有三类: 第一类是铅熔炼或铅锌冶炼产出的粗铅,俗称矿产粗铅(简称矿铅); 第二类是再生铅; 第三类是锡冶炼副产粗铅。 目前世界上采用火法精炼的厂家较多,约占世界精铅产量的70%,只有加拿大、秘鲁、日本和我国的一些炼铅厂采用电解精炼。 火法精炼是利用杂质金属与主金属(铅)在高温熔体中物理性质或化学性质方面的差异,形成与熔融主金属不同的新相(如精炼渣),并将杂质富集于其中,从而达到精炼的目的。 例如: 铜在粗铅中的溶解度随温度降低面减小,因而可采用熔析除铜; 铜对硫的亲和力大于铅,因而有加硫除铜; 砷、锑、锡等杂质对氧的亲和力大于铅,因而有氧化(或氧化加碱)精炼和碱性精炼除砷、锑、锡; 在含杂质金属的粗铅中添加第三种甚至更多种金属,它们与杂质金属形成金属间化合物(合金)的亲和力大于铅,因而有加锌除银、加钙镁除铋等方法。 1、除铜 在进行除铜作业时,首先将粗铅装入锅内加热熔化,粗铅质量好时加热到500℃就可用捞渣机捞渣。捞完渣后就淋水降温,分2 ~ 3次淋水,每加一次水撇一次稀渣,最后把铅液降至330 ℃左右,撇净稀渣并打净锅帮后,搅拌加入硫磺粉进一步除铜。当粗铅质量不高,特别是含铜高时,浮渣量较大,为了降低渣率和渣含铅,要把铅液温度加热到650 ~ 700 ℃,并用压渣坨压渣,以提高渣温度,降低渣含铅。压渣后捞渣,容量为50t的锅产渣量4~8t。 粗铅除铜实例 有的工厂采用连续除铜作业,其操作是在一个较深熔池(1.2 ~ 1.8m)的炉中进行的。在深熔池中,熔体自上而下温度逐步降低,形成一定的温度梯度,粗铅液加入熔池上部,低温铅液自深池底部虹吸放出,铅液自上而下运动,温度逐步降低,底层温度控制在400 ~ 450 ℃。随着温度的降低,铅中溶解的铜自下而上移动,浮到熔池上层被加入的硫化剂(一般为PbS)硫化形成铜锍,依据其聚积量的多少,定期放出炉渣和锍。放锍前加入铁屑,以降低锍中含铅量。粗铅液则根据鼓风炉的生产和铅包大小,不断地加入炉内。自底部放出的含铜低的低温铅液则视下道 工序的需要定期放出。须保持炉内铅液液面大致稳定,可在300mm范围内波动。 各炼铅厂均用苏打—铁屑法专门处理铜浮渣。其优点是铅回收率高,达到95 ~ 98%;铅锍含铅低,铜铅比高,可达4 ~ 8,铜回收率可过85 ~ 90%。处理浮渣的炉料配比列于下表。   2、除砷、锑、锡 氧化精炼虽然设备简单,操作容易,投资少;但其缺点是铅的损失大,直接回收率低,作业时间长,劳动条件差,燃料消耗高,精炼后残锑高,故很少采用。 碱性精炼的主要优点是作业可在较低温度下进行,金属损失小,燃料消耗少,操作条件好,终点产品含砷、锑、锡比较低,试剂NaOH和NaCl可部分再生;缺点是过程所产生的各种碱渣处理比较麻烦,试剂消耗大。目前大多数精炼厂采用碱性精炼除砷、锑、锡。 碱性精炼 广而言之,所谓碱性精炼是加碱于熔融粗金属中,使氧化后的杂质与碱结合成盐而除去的火法精炼方法。 粗铅碱性精炼的实质是使粗铅中杂质氧化并与碱造渣而与铅分离,但该过程可以在比氧化精炼较低温度(400~450℃)下进行,且氧化剂主要不是空气而是硝石(NaNO3) 其原理是利用杂质元素As、Sb、Sn对氧的亲和力大于主金属铅,从而优先将As、Sb、Sn氧化为高价氧化物,然后它们再与NaOH形成相应的钠盐从而与铅分离,其反应速度快,进行得完全, As、Sb、Sn等杂质在铅中的残留量都比较低。 往粗铅中加入硝石后,硝酸钠熔于熔体中,在450℃的高温下分解析出O2: 2NaNO3==Na2O+N2↑+2.5O2 ↑ 由于上述反应,最终进入碱性精炼渣中的铅较少。此外过程中还要加入食盐,虽然它不起化学反应,但是提高了NaOH对杂质盐的吸收能力,所以能降低炉渣的熔点和粘度,减少NaNO3的消耗。每除去1kgSn、As、Sb消耗的各种试剂量列于下表。 除金的有原理与除银相似。因金对锌的亲和力大于银,故首先Au-Zn化合物进入富渣

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