c10取代酸题稿.pptVIP

第十章 取代 酸 * 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的衍生物叫取代酸，重要的取代酸有卤代酸、羟基酸、羰基酸、氨基酸等。 一 羟基酸 一　醇酸　常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用α、β、γ等表示羟基的位置 当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名 二　物理性质 醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。 三　 化学性质 　1、酸性　羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱（比较下列化合物酸性） 2、α—羟基酸的氧化　 α-羟基酸中的羟基比醇中羟基易被氧化，托伦试剂 与醇不发生作用，但能把α-羟基酸氧化成α-羰基酸 3、α -羟基酸的分解　 与稀硫酸共热，羧基与α-碳之间键断裂，生成一分子醛（或酮）和一分子甲酸。 四　失水反应 γ β α （１）　α—羟基酸分子间失水成交酯 醇酸受热后，能发生失水反应，但失水方式随羟基的 位置而异。 （２）β—羟基酸分子内失水成α、β—不饱和酸 （３）γ—羟基酸分子内失水成内酯 α—氢由于同时受羧酸和羟基的影响，比较活泼， 所以容易和相邻碳原子上的羟基失水。 内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用 五 　自然界的羟基酸 二、酚酸 酚酸都是固体，多以盐、酯或糖苷的形式存在于植物中，有芳香羧酸和酚的典型反应，如能与三氯化铁溶液显颜色反应，羧基和酚羟基能分别成酯、成盐等。 二 　羰基酸 一　命名 　含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸或某酮酸。命名羰基酸时，需注明羰基位置，用“氧代”或“羰基”表示酮基，醛基有时以“甲酰基”表示。酮酸常可用α、β、γ等表示羰基的位置 １　乙醛酸 2 丙 酮 酸 有机体内糖代谢的中间产物。可由乳酸氧化而得。 有醛和羧酸的典型反应性能，并能进行康尼查罗反应。 也可由酒石酸失水、失羧制得，所以也叫焦酒石酸。 α—酮酸分子中，羰基和羧基直接相连，由于氧原子较强的电负性，使得羰基与羧基碳原子间电子云密度较低，因而碳—碳易断裂，在一定条件下，丙酮酸可以脱羧或脱去一氧化碳（脱羰），分别形成乙醛或乙酸 。 3 乙酰乙酸 有机体内脂肪代谢的中间产物。乙酰乙酸只在低温下稳定，在室温以上即易失羧而成丙酮。这是β—酮酸的共性： 4 乙酰乙酸乙酯 无色液体，有愉快的香味，在水中有一定溶解度，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。可由乙酸乙酯在醇钠作用下酯缩合制得。 2、成酸式分解：浓碱 一、乙酰乙酸乙酯的分解反应 1、成酮式分解：稀酸（或先用稀碱再酸化） *