有机化学第二章讲课.ppt

§2–3 烷烃和环烷烃的结构 §2–5 烷烃的化学性质 一、取代反应： 1. 反应机制： 实验事实： CH4、Cl2混合物在黑暗中，不反应。 CH4经光照后与Cl2混合，也不反应。 Cl2经光照后，迅速在黑暗中与Cl2混合，反应 立即发生。 结论：烷烃的卤代从Cl2的光照开始的。 2.自由基的结构与能量变化： 3.卤代反应中X2的相对活性： 4.卤代反应的取向： 仲、伯氢反应活性比 ？ 键的离解能 诱导效应与共轭效应 6．卤代反应的选择性 卤代反应活性ClBr，反应选择性BrCl 二、氧化反应： 1、完全氧化 2、部分氧化 三、裂解与异构反应 §2–5 环烷烃的化学性质 §2–5–1 环烷烃的燃烧热与环的稳定性 燃烧热(△Hc)测定数据表明：烷烃每增加一个—CH2—，燃烧热增加658.6 kJ·mol-1。 * 小环(C3～C4)；普通环(C5～C7)；中环(C8～C11)；大环(≥C12)。 为什么小环化合物不稳定？ 小环烷烃的结构 Baeyer理论 —— 张力学说： 由此可见： (1) 键的重叠程度小，稳定性小。 (2) 电子云分布在两核连线的外侧，增加了试剂进攻的可能性，故具有不饱和烯烃的性质。 §2–5–2 环烷烃的化学性质 一、与烷烃类似的性质 1. 卤代反应： 2. 氧化反应： 二、与烯烃类似的性质 —— 小环烷烃的加成 1. 加H2： 2. 加X2： 3. 加HX： §2.6 构象异构 §2.6.1 链烷烃的构象 一、 乙烷的构象 120° 120° 能量 / (kJ·mol-1) 0 60 120 旋转角度 / ( °) 12.6 纽曼投影式 二、 丁烷的构象 乙烷的极限构象： 丁烷绕 C2—C3σ键 旋转的典型构象有四种： 稳定性： 对位交叉 邻位交叉 部分重叠 全重叠 §2.6.2 环己烷及取代环己烷的构象 一、环己烷的构象 船 式 构 象 椅 式 构 象 椅型构象和船型构象可以相互转变 * 有机化学 主讲：杨大伟 第二章 饱和烃（烷烃和环烷烃） 【本章重点】 卤代反应及其反应历程。 【必须掌握的内容】 1. 链烷烃的化学性质——卤代反应历程、自由基的结构及稳定性、各类氢原子的相对活性。 2. 环烷烃的结构及化学性质。 3.烷烃的构象 烷烃的命名。 §2–1 烷烃和环烷烃的通式和构造异构 烷烃：只含 C、H ；单键连接 通式：CnH2 n + 2 环烷烃：只含 C、H ；单键连接，但成环。 通式：CnH2 n 同系列：同一个分子式，在组成上 相差一个或几个—CH2— 同系物：同系列中化合物互为同系物。 构造异构 ？ 构造异构：分子式相同，结构不同。 问题：有哪些构造异构？ 碳链异构、官能团异构、官能团位置异构、互变异构。 写出C6H14的所有构造异构体 §2–2 烷烃和环烷烃的命名 一、普通命名法： 方法：“天干”＋“正、异、新” 新戊烷 普通命名法特点：适合简单的烷烃 二、衍生物命名法 方法：以甲烷为母体，其他为取代基 1、常见的“基” 化合物去掉一个或几个基团剩余的部分称为“基” 二乙基甲烷 四甲基甲烷 衍生物命名法举例： ? 次序规则 （较优基团后写出） (1)取代基或官能团的第一个原子，其原子序数大的为“较优基团” 。 (2)第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，依此类推。 甲基乙基正丁基异丙基甲烷 三、 系统命名法 命名方法： 选主链 编位次 写全称 1、选主链 两个以上的等长碳链，如何选择？ 例1： 选择支链多的碳链为主碳链。 例2： 选择支链位号较小的为主碳链。 2、编位次 “最低系列” 两种或两种以上不同的编号序列，首 先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 3、写全称：按次序规则写取代基和主链 2,3,5－三甲基－4－乙基庚烷 例： §2-2-2 环烷烃的命名 一、单环环烷烃 乙基环戊烷 1-甲基-1-乙基环戊烷 1-甲基-4-正丙基环己烷 二、二环环烷烃 1. 桥环化合物： 二环[2.2.1]庚烷 2-甲基-二环[3.2.1]辛烷 2-甲基-5-乙基-二环[2.2.2]辛烷 2. 螺环化合物： 螺[2.5]辛烷 甲烷的比例模型 乙烷 sp3-sp3 sp3-s 乙烷的比例模型 §2–4 饱和烃的物理性质 一、状态 常温、常压(0.1MPa) C5～C16：液态 C1～C4：气态 ＞C17：固态 直链烷烃 二、沸点（b.p） 1.直链烷烃 (1) M↑，b