逐步加成聚合课件.ppt

当两官能团的二元异氰酸酯和二元醇反应，可生成下列聚合物： 一、异氰酸酯与含活泼氢化合物的反应 4、“氢键”型交联 聚氨酯的主要原料是有机多元异氰酸酯及多元醇的化合物。 一、异氰酸酯的合成 1、光气法 异氰酸酯合成的方法很多．但在工业中采用的还只有伯胺光气化法，此法的缺点是光气的毒性大，副反应多，且有焦油状副产物。 二、常用的异氰酸酯 应用于聚氯酯树脂的有机多元异氰酸酯，按-NCO基团的数目可分为二元异氰酸酯、 三元异氰酸酯及聚合型异氰酸酯三大类。若按异氰酸酯R—NCO中基团R的性质可分为脂肪族及芳香族两大类。表6-2中列入常用异氰酸酪的名称、结构、简称及其用途。 甲苯二异氰酸酯(TDI)是使用最广、耗量最大的一种异氰酸酯。若采用甲苯为原料，先经二硝化，再还原成二胺，随后经光气化反应而制得TDI。 三、其他类型异氰酸酯 1、聚合型异氰酸酯 由二异氰酸酯衍生而得的化合物，可称为聚合型异氰酸酯。 2、隐蔽型异氰酸酯 因为异氰酸酯活性很大，不易贮存，运输时不稳定，使用操作时工作寿命较短。如果将多元异氰酸酯与苯酚反应，生成氨基甲酸苯酯类化合物，即： 平时它是惰性的，加热下却可释出异氰酸酯。这类化合物称为隐蔽型异氰酸酯。 3、特殊类型的异氰酸酯 特殊类型的异氰酸酯是供特殊需要之用，如阻燃型异氰酸酯(引入了磷或卤素原子)、液化MDI和大分子二异氰酸酯等。 四、异氰酸酯的结构与其活性 异氰酸酯基团-N=C=O是一个不饱和基团，电子云分布极不均匀 通常有下列活性顺序： 对醇而言，其活性与亲核性的强弱成正比。 其他各类活泼氢化合物活性的次序为： 一、聚醚多元醇 醚多元醇品种很多，常用的是由单体环氧乙烷、环氧丙烷或四氢呋喃开环聚合而成。工业生产中采用碱性催化剂KOH和醇(或胺)等“起始剂”引发下进行聚合反应的。 二、聚酯多元醇 含有端羟基的聚酯多元醇，通常由二元酸与过量的多元醇反应而成，它们的分子量一般较低，为1000一3000。这类聚酯也可由内酯(如己内酯)开环聚合而得到。 三、聚醚多元醇与聚酯多元醇的比较 四、其他类型的多元醇 1、含磷、卤阻燃型聚醚多元醇 利用这类多元醇可制得具有阻燃性能的聚氨酯材料。 2、含羟基丙烯酸酯型聚合物 扩链剂是聚氨酯树脂生产中仅次于异氰酸酯和聚多元醇的重要原料之一，常见的扩链剂也是一些含活泼氢的化合物，可分为两个大类： 三、嵌段型聚氨酯——聚酯或聚醚型嵌段 利用聚酯或聚醚型长链分子，先生成预聚体，再经扩链反应而得到聚酯或聚 四、交联型聚氨酯 上述各种线型聚氨酯可以通过不同的方法使之交联，也可在合成时采用多元醇或多元异氰酸酯直接生成交联型聚氨酯。 以异氰酸酯为例，ONC—R—NCO中的R若为脂肪族链，则制得的聚氨酯材料光稳定性好，不变黄，芳香族链则会变黄。 酯基的内聚能大于醚基，所以聚酯二元醇构成的聚氨酯分于链间的作用力大于聚醚二元醇的。相应地前者的耐热性、机械强度高于后者．而后者的耐低温性好，又较柔软，酰胺基与氨基甲酸酯基极性较大，故在聚氨酯大分子链中成为硬段。 基团结构的不同，会直接影响到聚氨酯材料的耐热性。各种基团的耐热性次序为： 酯、醚脲、氨基甲酸酯脲基甲酸酯、缩二脲 特点:制品的性能可在很大的范围内调节。如改变原料的化学组成与结构、各种组分的配比、添加各种助剂、合成条件及工艺方法等，能制得不同软硬度，且耐化学性、耐温性、耐焰性好及机械强度高的多品种泡沫塑料。 一、聚氨酯泡沫塑料的分类 通常将聚氨酯泡沫塑料分为软质、半硬质(或半软质)及硬质泡沫塑料三类，简称软泡、半硬泡及硬泡。在生产过程中最主要的差别是采用了不同规格的聚合物多元醇。 软泡：多元醇官能度为2—3，分子量为2000一4000(一般为3000．高回弹软泡可为4500一6000)。 一、成泡原理 泡沫塑料——以树脂为基础，采用化学的或物理的方法在其内部产生无数 小气孔而制成 聚氨酯泡沫塑料则是以聚醚(或聚酯)多元醇及异氰酸酯为主要原料，再加入发泡剂．一边聚合，一边发泡，最终成为含有许多微小气泡的泡沫体。 采用的发泡剂按其产生气体的方法可分为两类：水及低沸点卤代烃。 二、聚氨酯泡沫塑料的原料组分 不论是软泡或硬泡，其主要原料及添加的助剂主要有： (1)异氰酸酯 (2)聚醚或聚酯多元醇 (3)催化剂 (4)发泡剂 (5)泡沫稳定剂 (6)开孔剂(7)其他组分 一、聚氨酯泡沫塑料生产方法的分类 按化学反应的操作过程可分为两类。 1．一步法 将各种原料一次混合催化发泡的方法。各种物料在反应过程中同时发生链增长、扩链、交联及发泡等反应。 2．预聚体法(又称两步法) 将聚醚(或聚酯)多元醇与异氰酸酯先反应生成两端带有一NCO基团的预聚体，然后再加入催化剂、泡沫