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金属贮氢材料及其应用课件.ppt
* 4、空调、热泵及热贮存 (1)可利用废热和太阳能等低品位的热源驱动工作; (2)是气固相作用,无腐蚀、无运动部件(无磨损、无噪音); (3)系统工作温度范围大,工作温度可调,不存在氟里昂对大气臭氧层的破坏作用; (4)可达到制冷-采暖双向目的。 氢化物装置的特点: 5、在镍氢电池上的应用 Ni-MH电池工作原理 Ni-MH电池是以贮氢合金作负极,Ni(OH)2作正极,KOH水溶液作电解液的碱性蓄电池。这种蓄电池是利用吸氢合金在电位变化时具有吸氢或释放氢的功能,实现电池充放电。 (1)有较高的比能量,能量密度为Ni-Cd电池的1.5倍; (2)无镉的公害,不污染环境; (3)充放电速度快,记忆效应小; (4)与Ni-Cd电池的工作电压相同(1.2eV) 优点: * 电极及电池反应 * M代表贮氢材料,MHx为金属氢化物 * 电池充放电过程示意图 MH 电极 H+ MH+OH-→M+H2O+e- MH 电极 H+ M+H2O+e-→MH+OH- Ni(OH)2 NiOOH Ni 电极 Ni(OH)2+OH-→NiOOH+H2O+e- Ni(OH)2 NiOOH Ni 电极 NiOOH+H2O+e-→Ni(OH)2+OH- OH- H2O OH- H2O Charge Discharge 电池反应的最大特点:无论是正极还是负极,都是在氢原子进入到固体内进行的反应,不存在过去水溶液蓄电池所共有的溶解、析出反应的问题。在Ni-MH电池的全反应中,从表面上来看,只是氢原子在正负极间移动,吸氢合金本身并不作为活性物质进行反应,而是作为活性物质氢的贮藏体和电极反应触媒而起作用的。 * 负极合金上的电极反应机理 碱性电解液中的电极反应机理模式图 充电时,在合金表面上,由于水的电化学还原生成氢原子,氢原子被合金吸收生成氢化物。电子传导性及氢的扩散速度对电极的性能有很大影响。当贮氢合金的分解压力较高时,氢原子并不被合金吸收,而是形成H2放出。造成充电效率降低和自放电。 * 1)水通过对流或扩散,液相传质到电极的固-液界面 b、s分别表示液相本体和电极表面。 2)电极表面电子转移 3)吸附的氢转化为吸收氢(Had Habs )以及OH-的液相传质 吸氢电极的氢化反应过程 * 4)根据氢在固相中的浓度,形成α相或者是与α相相平衡的β相 5)可能存在副反应 吸氢电极的氢化反应过程 * * (1)在碱性电解溶液中良好的化学稳定性; (2)高的阴极贮氢容量; (3)合适的室温平台压力; (4)良好的电催化活性和抗阴极氧化能力; (5)良好的电极反应动力学特征。 主要采用的材料:稀土类AB5型,AB2型。 氢化物电极的贮氢合金必须满足的要求 * 电化学贮氢性能表征 1、活化性能: 2、放电容量: 放电容量是单位质量负极材料在恒定的电流密度下所能释放的最大电能,单位是mAh/g. 显然,放电容量与放电电流密度相关,放电电流密度越大,放电容量越小。 评价活化性能的标准是在恒定的充放电流密度下,电极获得最大放电容量时所需的循环次数。 * 氢化物电极的电化学容量取决于金属氢化物MHx中的氢含量x(=H/M,原子比)。根据法拉第电解定律,对吸氢量为x的ABn型贮氢电极材料的理论电化学容量为: C=XF/3.6MW(mAh/g) (F=96484.56 C·mol-1) 式中F为法拉第常数,Mw为贮氢材料的分子量。以Mg2Ni为例,最大吸氢量x=4H/M(氢化物组成Mg2NiH4),算出的理论容量为999mAH/g。 对于LaNi5H6来说,X=6,F=96484.56,Mw=432.3725,所以得到LaNi5H6的理论电化学容量是: C=6×96484.56/(3.6×432.3275)=372 mAh/g 电化学贮氢性能表征 3、电化学容量: * 控制贮氢合金容量的主要因素 本征容量因素 动力学因素 间隙的数量 间隙的大小 成分均匀性 晶体结构 晶体结构原子半径 结晶条件 合金设计 制备工艺 氢原子扩散 晶粒大小 应力状态 合金电化学贮氢量的控制因素 * 电化学贮氢性能表征 高倍率放电性能表征了合金的动力学性能。一般说来,合金的放电容量随放电电流密度的增加而减小,减小的幅度越小,合金的倍率放电性能越好。合金的高倍率放电性能与合金的晶粒大小及表面状态相关。凡降低氢扩散系数的因素,均使合金的倍率放电性能下降。 倍率:电池在规定时间内放出其额定容量时所输出的电流值,数值上等于额定容量的倍数。如2倍率的放电,表示放电电流数值为额定容量的2倍,若电池容量为3Ah,那么放电电流为2*3=6A。 4、高倍率性能: * 电化学贮氢性能表征 放电电压随放电时间的延长而逐渐降低,这意味着电池的功率在不断的下降,所以,要保持电池的输出功
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