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耐火混凝土、耐火捣打料、耐火泥、耐火涂料等。 6 不定型耐火材料 谢谢大家 2016年1月 部分固体还原剂经完全燃烧和不完全燃烧反应生成CO2、CO。CO与氧化物发生还原反应,生成CO2。上述反应生成的CO2和固体还原剂C在高温下(1000 ℃以上)发生碳的气化化反应,大量生成气体还原剂CO。 实际上固体还原剂C还原综合了C-O燃烧反应和气体还原剂CO还原这两类型反应。 4 氧化物用固体还原剂C还原 通常情况下将氧化物用C还原称为直接还原,而用CO和H2还原称为间接还原。 对于用C还原MeO: 当温度高于1000时,还原反应可由下述两步相加而成(生成的CO2瞬间被气化为CO): MeO+CO=Me+CO2 CO2+C=2CO 相加后可表示为 MeO+C=Me+CO 当温度低于1000时,碳的气化反应产物中CO、CO2共存,这时MeO的还原将取决于以下两个反应的同时平衡: MeO+CO=Me+CO2 CO2+C=2CO 大多数的有色金属矿物都是以硫化物形态存在于自然界中。一般的硫化矿都是多金属复杂矿,具有综合利用的价值。 与含铜硫化物共生的稀(贵)散金属有金、银、铂、钯、硒、锑、铼等。 四 硫化矿的火法冶金 1 概述 现代硫化矿的处理主要依靠火法冶金。 根据硫化矿物的物理化学特性及成分来选择其冶炼途径。 针对硫化铜矿一般是在提取铜金属之前先改变矿物的化学成分或化合物的形态。 硫化铜矿:采用焙烧,熔炼及吹炼的方法获得粗铜。 硫化铜矿的处理过程虽然比较复杂,但从硫化矿物在高温下的化学反应来考虑,大致可归纳为三种类型: 1)硫化矿氧化焙烧 2)造锍熔炼 FeS中的铁对氧的亲和力比较大,能使铜以及其它金属的氧化物发生硫化,形成硫化物的共熔体硫(冰铜),与矿石中的脉石分离。 3)硫化物与其氧化物的交互反应 通过该反应获得金属,如铜锍的吹炼 。 1)硫化物的热离解。高价硫化物在高温下发生如下的分解反应: 低价硫化物在高温下是稳定的,因此在火法冶金过程中实际参与反应的是金属的低价硫化物。 2 金属硫化物的热力学性质 2)金属硫化物的离解-生成反应。二价金属硫化物的离解-生成反应可以用下列通式表示: 1)造锍熔炼的目的。用硫化铜精矿生产金属铜是重要的硫化物氧化的工业过程。由于硫化铜矿一般都是含硫化铁的矿物,如CuFeS2(黄铜矿),其矿石铜品位,随着资源的不断开发利用,变得愈来愈低,其精矿品位有的低到含铜只有10%左右,而含铁量可高达30%以上。如果采用只经过一次熔炼提取金属铜的方法,必然会产生大量含铜高的炉渣,造成铜的大量损失。因此,为了尽量避免铜的损失,提高铜的回收率,工业实践先要经过富集熔炼——造硫熔炼,使铜与一部分铁及其它脉石等分离。 3 造锍熔炼 2)造锍熔炼原理。利用MeS与含SiO2的炉渣不互溶及密度差别的特性而使其分离。 冰铜(锍):一般工业上对MeS的共熔体的称法。主体为Cu2S,其余为FeS及其它MeS。 3)造锍熔炼理论基础。Fe与氧的亲和力大于Cu与氧的亲和力,Fe优先被氧化,熔炼反应为: 当反应温度达到1200 ℃时,Cu2O几乎完全被硫化进入冰铜。因此,铜的硫化物原料(CuFeS2)进行造锍熔炼,只要氧化气氛控制得当,保证足够的FeS存在,可使Cu完全以Cu2S的形态进入冰铜。 4)冰铜(锍)的形成。造锍过程是几种金属硫化物之间的互熔过程。当一种金属具有一种以上的硫化物时,其高价硫化物在熔化之前发生热离解。 黄铜矿 斑铜矿 黄铁矿 铜 兰 2CuS=Cu2S+1/2S2 以上热离解所产生的元素硫,遇氧即氧化成SO2随炉气逸出。而铁只部分地与结合成Cu2S以外多余的硫(S)相结合成FeS进入冰铜内,其余的铁则以FeO形成与脉石造渣。 1200~1300℃造锍熔炼温度下,呈稳定态的Cu2S便与FeS反应熔合成冰铜,同时,反应生成的FeO与脉石氧化造渣。 造渣反应: 合成冰铜反应: 造硫熔炼可使原料中呈硫化物和氧化形态的铜,几乎全部都以稳定的Cu2S形态富集在冰铜中,而部分铁的硫化物优先被氧化,所生成的FeO与脉石造渣。由于冰铜的密度较炉渣大,且两者互不溶解,从而达到使之有效分离的目的。 1)铜锍吹炼的目的。用各种火法熔炼获得的中间产物铜锍(冰铜),只是把精矿中
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