水分测定滴定基础范例.ppt

* 滴定模式 DET:Dynamic equivalence point titration 动态等当点滴定。每步添加的试剂体积可变。 MET:Monotonic equivalence point titration. 等体积等当点滴定。每步添加的试剂体积不变。 SET:Endpoint titration at one or two specified endpoints. 在一或两个规定的终点上进行终点设定滴定。 CAL:Electrode calibration 电极校正。 * ? 采用 哪种模式呢? * 动态滴定DET mV pH V/mL Endpoint 等当点 * 动态滴定DET * 动态滴定DET 适用于： 通用模式，适合大部分的水相滴定，如：标定实验 节省时间 保证每次加液时测量值的变化相同。最佳加液体积由之前加液后的测量值变化计算得出 * 等量滴定MET pH mV V/mL Endpoint 等当点 * 等量滴定MET * 适用于： 用于信号波动相对较大的滴定或电位陡然突变的滴定 用于反应较缓慢的滴定或响应较迟缓的电极 滴定曲线突跃平缓 耗时间 应用举例：非水滴定、表面活性剂滴定、空白测定 等量滴定MET * V/mL 终点 设定终点滴定SET mV pH * 设定终点滴定SET * 设定终点滴定SET 适用于： 预设终点(指定pH或mV)的快速日常测试 必须避免试剂过量的滴定 * 电极的校正-CAL pHas U/mV pH 14 7 Uas 200 -200 两点校正： pHas Slope＝Uactual/Ustd. * 电极校正-CAL 影响校正的因素： 缓冲液、温度、内充液、电极响应 应用： SET pH Meas pH * 选择测量变量 pH: pH 电位: U 极化电流: Ipol 极化电压: Upol 温度：T * * 易懂、易学、易用 快速 应用广泛 简单的无机离子—复杂的有机化合物； 纯物质（100%）—痕量（ppm）； 样品量ug—g 重现性：一般1%，精密滴定0.1% * 7 7 6 6 6 6 * 使滴定分析从一种烦琐、紧张的工作变为一种轻松愉快的工作，且工作效率显著提高 一、滴 定 基 础 * 滴定分析的原理： 基 于 定 量 化 学 反 应 ， 根 据 反 应 过 程 中 所 消 耗 的 标 准 溶 液 的 体 积 计 算 待 测 组 分 含 量 的 方 法 ， 又 称 容 量 法 。 根 据 反 应 类 型 可 分 为： - 酸 碱 滴 定 - 氧 化 还 原 滴 定 - 沉 淀 滴 定 - 配 合 滴 定 * 1 .酸碱滴定 利用酸或碱作为标准溶液，根据质子转移反应进行的滴定方法。其反应实质可表示如下 H3O+ + OH- 2H2O H3O+ + A- HA + H2O H3O+ + BOH B+ + 2H2O 水相：普通pH电极 非水相：非水相pH电极 * 2 .沉淀滴定 利用沉淀剂作为标准溶液，根据沉淀反应进行滴定的方法。银量法是沉淀滴定中最广泛使用的方法。常用于沉淀滴定的标准溶液有AgNO3、NH4SCN等，其反应如下： Ag+ + X- AgX↓ (X-代表Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子.) Ag 离子选择电极 Pb 离子选择电极 光度电极 Pt金属电极 * 3 .氧化还原滴定 利用氧化剂或还原剂作为标准溶液，根据氧化还原反应进行滴定的方法。 常用有碘量法、重铬酸钾法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法等，反应如下： I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4 H2O Cr2O72- + 6Fe2+ +14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O Pt/Au氧化还原电极 * 永停滴定法：在双铂电极间加一低电压,若电极在溶液中极化，则在未到滴定终点时，仅有很小或无电流通过；但当到达终点时，滴定液略有过剩，使电极去极化，溶液中即有电流通过，电流计指针突然偏转，不再回复。反之，若电极由去极化变为极化，则电流计指针从有偏转回到零点，也不再变动。 双铂金指示电极，包括铂针式、铂片式 3-2. 极化滴定 * 4 .络合滴定 利用配位剂作为标准溶液，根据配位反应进行滴定