汪小兰有机化学第四版精品教学第二章饱和烃范例.ppt

4. 烷烃的构象(Conformation) 构象：由单键旋转所产生的分子中原子或基团在空间的特定排列形式。 构象异构体(Conformers)：由单键旋转而产生的异构体。 单键旋转会产生无数个构象，它们互为构象异构体。 1、立体透视式： 2、纽曼投影式： 交叉式 重叠式 构象： 围绕单键旋转所产生分子中的原子 或基团在空间的不同排列。 一、乙烷的构象 ①画一个圆圈表示离眼睛较远的碳原子，圆圈上三等份圆周的短线表示这个碳原子上的三根σ键； ②圆心表示离光源较近的碳原子，由圆心到圆周三等份的延长线表示这个碳上的 三根σ键。 纽曼投影式规则 乙烷不同构象的能量曲线图 能量最低的构象最稳定，最稳定的构象称为优势构象。 二、丁烷的构象 丁烷不同构象的能量曲线图 5. 烷烃的物理性质 状态：室温下，碳原子数：1—4 气态；5—17 液态；18以上 固态。 沸点：直链烷烃的沸点是随相对分子质量的增加而升高。同分异构体中，有支链者沸点低；支链越多，沸点越低。 溶解性：易溶解于氯仿、乙醚、四氯化碳、苯的弱极性和非极性溶剂，不溶于水和其它极性溶剂。 密度：随相对分子质量增大而增高，但都小于1。 结构是决定性质的内在因素。同系物结构相似，因而化学性质也基本相似；相对于其它有机物来说，烷烃未含官能团而具有较大的稳定性，一般情况下，烷烃和大多数试剂都不发生反应。 烷烃分子中只有碳-碳s-键、碳-氢 s-键，故十分稳定 碳-氢键的极性小，不易发生异裂，一般发生均裂 6. 烷烃的化学性质及反应历程 ●取代反应 在日光(或紫外光)照射下，或高温下，烷烃分子中的氢原子能逐步被氯取代，得到不同的产物。如甲烷： CH4 + Cl2 CH3Cl (一氯甲烷) + HCl ； CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 (二氯甲烷) + HCl ； CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 (三氯甲烷) + HCl ； CHCl3 + Cl2 CCl4 (四氯化碳烷) + HCl 。 反应有时很剧烈，控制不好会爆炸： CH4 + 2 Cl2 C + 4 HCl 甲烷过量(10:1)时，主要得到一氯甲烷；甲烷与氯气体积比0.26:1时，主要得到四氯化碳。 一、氯代 ●烷烃卤代反应机理 (Reaction mechanism) 这种反应称连锁反应（或链式反应）， 属于自由基（游离基）取代反应历程。 过渡态理论——能量变化简介 反应进程 反应进程 始态 终态 过渡态 丙烷 45% 55% 仲氢:伯氢=55/2 :45/6≈4 :1 异丁烷 63% 37% 叔氢:伯氢 = 37/1:63/9 ≈ 5:1 总结：氯化时，叔氢:仲氢:伯氢 = 5:4:1(即H活性比) ●卤代的相对活性 叔自由基 仲自由基 伯自由基 甲基自由基 自由基稳定性： 相对活性顺序的理论解释：C-H键的离解能 自由基的稳定性 C-H键的离解能： 催化剂存在下，烷烃在其着火点以下，可被氧气氧化，反应复杂： R—R` + O2 ROH (醇)+ R`OH(醇) R—CH2—CH2—R` + O2 RCOOH (酸) + R`COOH (酸) 烷烃在高温和足够空气中燃烧，生成CO2和水，放出大量的热： CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O + 热能 C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O + 热能 CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1)H2O + 热能 二、 氧化和燃烧 低级烷烃的蒸气和空气混合至一定比例时，遇到火花会发生爆炸，这是煤矿中瓦斯爆炸。甲烷的爆炸极限是5.53%—14%。 7. 自然界的烷烃 教学方法： 要求学生阅读自学教材P27内容 作业：P27 —P29 2.2； 2.4； 2.9； 2.12；2.14；2.15； 第二章 饱和脂肪烃（烷烃) Alkanes