班级四化材三乙.doc

實驗四 紅外線光譜儀 組別：第六組 組員：連鎮頡 毛恩源 林彥佑 盧志政 班級：進四化三甲 主筆：連鎮頡 目的 熟悉FTIR光譜分析儀的操作與原理 瞭解FTIR光譜分析儀的應用 原理 化合物分子之組成原子是由化學鍵結合而成，原子與原子間的鍵會產生伸縮振動或彎曲振動，而其振動的能量是與紅外線的能量相同，因此紅外線吸收光譜是分析化合物的官能基的有利依據。 紅外光的波長範圍在0.75~400μm(13000~25cm-1)，可再細分為近紅外光0.75~2.5μm(13000~4000cm-1)，中紅外光2.5~15μm(4000~650cm-1)，及遠紅外光15~400μm(650~25cm-1)；而紅外光譜儀之測定波長範圍則在中紅外光範圍。分子化合物要能吸收紅外光譜，應具備下列兩條件： 紅外光之振動頻率，必須與分子化合物內原子與原子間之振動頻率相同。 分子化合物之振動必須要有偶極距之變化。如O2、N2、H2等無偶極距變化，不吸收紅外線光。 以乙烷(CH3-CH3)為例，H-C-H間的振動類型有六種：對稱伸縮振動νs、不對稱伸縮振動νas(以上為伸縮振動)、平面內搖動(in-plane rocking)、平面內剪動(in-plane scissoring)、出平面擺動(out-of-plane wagging)、出平面扭動(out-of-plane twisting)(以上為彎曲振動)。而伸縮振動能量比彎曲振動能量大。 分子化合物吸收IR之波長決定於(a.)原子之相對質量(b.)化學鍵常數(c.)分子的排列情形。化合物原子間伸縮振動之波數可由下式得出。 (3-1) ：振動波數(cm-1) C：光速 m1，m2：化學鍵相連之原子重量(m1=M1/N，m2=M2/N) M1、M2：原子1及原子2的原子量 N=6.02x1023，亞佛加厥數 k：化學鍵之力常數，單鍵為5x105dynes/cm，雙鍵、三鍵為單鍵之2、3倍。 例題：計算出C=O雙鍵的吸收波長和吸收波數。 碳原子重量m1=12.0/6.02x1023=2.0x10-23g 氧原子重量m1=16.0/6.02x1023=2.7x10-23g k=2x5x105dynes/cm=1.0x106dynes/cm代入(3-1)式，得到波數=1.6x103cm-1 波長(λ)=10000/μm/1.6x103=6.25μm 表3-1為有機官能基吸收紅外線波數簡表，波數4000cm-1~1200 cm-1為特定吸收區，波數1200 cm-1~600 cm-1為指紋區。 光譜的解析度和強度要夠 化合物的純度要很純 光度計測量之前要先校正，通常以聚苯乙烯膜作為校正。 操作樣品的方法，諸如使用溶劑種類、濃度、試樣槽厚度等應註明。 紅外吸收光譜儀有傳統的與傅立葉轉換式(FTIR)兩種。傳統紅外吸收光譜儀的分光裝置則為Michelson干涉計(一個固定反射鏡和等速率移動的反射鏡組成)，後者的靈敏度比前者為佳。 紅外吸收光譜儀的光源有：Nerst Glower(氧化鋯和氧化釔的圓柱體)、Globar Source(SiC棒)、Ni-Cr螺旋線、二氧化碳雷射(900~1000cm-1間)等… 紅外吸收光譜儀的偵檢器有：熱偵檢器，又分為熱偶及輻射熱偵檢器、光導偵檢器、Golay氣動偵檢器、焦熱電偵檢器等六種。焦熱電偵檢器是由三甘胺硫酸鹽(TGS)等焦熱電物質之單晶薄片組成，紅外線照射TGS時會使晶體截面的電荷分佈改變，在連接的電容兩端會產生電流，焦熱電偵檢器為FTIR常用的偵檢器。 紅外吸收光譜儀分析時，盛裝試樣的材質或IR通過的材質應為NaCl、KBr、CsBr等鹼金屬鹵化物的晶體。 Pavia和Lampman在其著書”Introduction to Spectroscopy：A Guide for Students of Oranic Chemistry”中提到如何判斷紅外線吸收光譜，其中方法如下： 檢視在1820~1660 cm-1間是否存在強吸收峰、中等寬度，表示有C=O官能基存在。 若含C=O官能基時再檢視下列的類型： a.是否為酸？O-H基若存在，則在3400~2400cm-1間應有寬的吸收峰。 b.是否為醯胺？若在3500cm-1有中等吸收峰則表示含N-H基。 c.是否為脂？C-O是否存在？若在1300~1000cm-1間有強吸收峰表示有。 d.是否為酸酐？有兩個C-O基，在1810和1760cm-1附近有兩個吸收峰。 e.是否為醛？是否有醛基上的氫？在C-H吸收峰右邊2850和2750cm-1附近有兩個弱吸收峰。 f.是否為酮？如果上述五種均無，僅含C=O基時為酮類。 3.若C=O基不