化学分析-第7章-氧化还原-0710课件.pptVIP

第7章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。 ？ 预期的方向进行 反应完全程度 反应速度 第7章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration 7.1 氧化还原反应的方向和程度 7.2 氧化还原反应的速率 7.3 氧化还原滴定 7.4 常用的氧化还原滴定法 7.5 氧化还原滴定结果计算 第一节 氧化还原反应的方向和程度 一、氧化还原反应的方向（条件电位） 二、氧化还原反应的完全程度 一、反应方向：由有关电对电极电位的相对大小决定 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的电极电位（电极电势）来表示。 Electrode potential 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 几个术语 Nernst 方程式 条件电位：一般可知氧化剂和还原剂的分析浓度c, 若有副反应： 有副反应发生时电对的电位为 （二）影响条件电位的因素 2. 生成络合物的影响 3.生成沉淀的影响 (改变浓度比值) 例2 计算25℃,KI 浓度为1mol·L-1 时，Cu2+/Cu+电对的条件电位.（忽略离子强度的影响） 解：已知 4. 溶液酸度的影响 1）[H+]或[OH-]参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值. 例 H3AsO4+2H++2e =HAsO2+2H2O 2）影响Ox或Red 的存在形式 例 Fe(CN)63-+e =Fe(CN)64- E o=0.36 V HFe(CN)63- 例题 解： 注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向 根据有关电对电位的相对高低判断氧化还原反应的方向 二、 氧化还原反应进行的程度 平衡常数、条件平衡常数 推导 化学计量点时反应进行的程度 例: Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+ (0.5mol·L-1H2SO4介质中) E o?(Ce4+/Ce3+)=1.45V E o?(Fe3+/Fe2+)=0.68V 氧化还原反应进行的完全程度 推导 对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％ 第二节 氧化还原反应的速率 影响反应速度的因素 电子层结构与化学键的影响 反应历程 催化剂的影响 诱导作用的影响 诱导作用 反应物浓度的影响 Problems Iron (III) will react with iodide ion in the reaction What is the equilibrium constant for this reaction? 2. The logarithms of the successive stepwise formation constants of the ammonia complexes of silver are lgK1 = 3.2, lgK2 = 3.8. Calculate the conditional potential of a silver electrode in a NH3-NH4NO3 buffer of total concentration 0.10 mol/L and the pH = 10.00. Take pKa of NH4+ = 9.26, and assume activity coefficients of unity. 第二节 氧化还原反应的速率 例: O2+ 4H+ + 4e = 2H2O Eo=1.23V Eo(Sn4+/Sn2+) = 0.14V Sn2+也能在水溶液中存在, 反应速度慢之故. 1 浓度的影响 c 增加, 反应速率增大(质量作用定律) 2 温度的影响 温度每增高10℃, 反应速率增大2 ～3倍. 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至70～80℃. 4 诱导反应 防止溶液： MnSO4-H3PO4-H2SO4 一、氧化还原滴定曲线二、氧化还原滴定中的指示剂三、氧化还原滴定的预处理四、氧化还原滴定的计算 一、 氧化还原滴定曲线 一、 氧化还原滴定曲线 以Ce4＋滴定Fe2＋ （均为0.1000mol·L-1）为例. Ce4＋+Fe2＋