化学动力学-lf-1-2011课件.pptVIP

? 化学动力学的任务 11.2 反应速率的定义 基元反应（elementary reaction） 质量作用定律（law of mass action） 反应速率常数 反应分子数(molecularity of reaction) 非基元反应 3、反应级数与反应分子数的区别 4. 用分压表示的速率方程 零级反应 零级反应 2. 一级反应 3. 二级反应 5. n级反应 动力学方程积分式及动力学特征. 11.3 速率方程的确定 ?1、积分法 2、微分法 . 3、半衰期法 11.6 温度对反应速率的影响，活化能 1、阿累尼乌斯方程 2. 活化能与温度的关系 3.活化能的计算 17.7 几个典型复合（复杂）反应 2、平行反应 3、连续（连串）反应 11.6 拟定复合反应速率方程的近似处理法(763) 1 、选取控制步骤法 2、平衡态近似法 3、稳定态近似法 17.7、链 反 应 1、链反应的特征 2、直链反应的速率方程（反应机理推导） 3、支链反应与爆炸界限 §11.11 光化学 1.光化反应的初级过程、次级过程和淬灭 光敏物质或光敏剂 2.光化学基本定律及量子效率 3.光化反应动力学（光化反应机理与速率方程） 4. 温度对光化反应速率的影响 5.光化平衡 11.12??? 催化反应（动力学） 1、催化作用的基本特征 2、催化反应的一般机理及催化反应的活化能 3、催化反应的活化能 k = k2(k1/2k4)1/2 若光子能量很高也可以使分子解离。 又如： Br2+hν → 2Br· 表示一个溴分子吸收了，一个光子后解离成两个溴原子。. 例如 光化学反应的特点：首先是由反应物吸收光量子，使分子或原子由基态跃迁到较高能量的激发态，然后再导致各种化学的或物理的过程发生。这第一步吸收光量子的过程称为初级过程（primary process),相继发生的其他过程成为次级过程(secondary process),激发态分子与其它分子，或与器壁碰撞发生无辐射的失活而回到基态，则称为淬灭。 激发态的分子或原子是很不稳定的，其寿命约10-8S。若不与其它粒子碰撞，它就会自动地回到基态而放出光子，称为荧光。荧光波长一般与入射光波长相同。是很短的，所以切断光源，荧光立即停止。 受激分子的光物理过程 但有的被照射物质，在切断光源后仍能继续发光，有时甚至延续长达若干秒或更长时间，这种光称为磷光 当一个反应混合物放在光照之下，若反应物对光不敏感，则不发生反应。但可以引入能吸收光的分子或原子，使它变为激发态，然后再将能量传给反应物，使反应物活化。能起这样作用的物质叫光敏物质或光敏剂 。 在Hg*和 H2的反应中， Hg蒸汽是光敏剂 。因为如以λ=253.7nm的光照射H2并不能使之解离，而这一波长的光却能使 Hg激发成Hg*，激发态的Hg*则可以使H2发生解离。 例: Hg* + H2 → Hg + 2H· (1)光化学定律 光化学第一定律：只有被分子吸收的光才可能产生光化学反应。 光化学第二定律：在光化学初级过程中，系统每吸收一个光 子，则只活化一个分子（或原子） 。 应注意，这里只是说吸收一个光子能使一个分子活化，而没有说只能使一个分子发生反应。在随后的次级过程中可能引起一连串的分子发生反应。也可能吸收一个光子而达到激发态的活化分子，在还没有产生化学变化之前就失活。因此，一个分子活化，不一定会使一个分子发生反应。也就是说，光化当量定律只能严格地适用于初级过程。 (2)光化学的量子效率 由于次级过程的存在，一个光子不一定使一个分子反应，故，在光化学中定义了量子效率?： (11.12.2) 多数光化学反应的量子效率不等于 1,是由于在初级过程中虽只活化了一个反应物分子，但活化后的分子还可以进行次级过程。如: 2HI?H２＋ I２ 初级过程: HI ＋hν?H*＋ I* 次级过程: H*＋ HI ?H２＋ I* 淬灭: 2Ｉ*＋M? I２ 总的效果是每个光量子分解了两个HI分子，故?＝２。 某些气相光化学反应的量子效率见表11.12.1 又如： H２+ Cl２? 2HCl 初级过程是 Cl２＋hν?2Cl* 次级过程是 Cl* ＋ H2 ? HCl ＋ H*