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农药制剂学—微乳剂
中国农科院植保所 陈福henful2005@
目 录
4
微乳剂概念和特点
1
2
3
微乳液体系的形成机理
微乳剂物理稳定性
微乳剂配方组成
5
微乳剂质量控制指标
微乳剂的概念
微乳液的胶体分散体系
油珠颗粒10-100nm
热力学稳定、经时稳定的
透明单相、可流动液体
微乳液的概念是1943年由英国科学家Hoar和Schulman提出的
目前公认的微乳液的定义是由Danielsson和Lindman提出的
微乳液是一个由水、油、两亲性物质(分子)组成的、光学上各向同性、热力学上稳定且经时稳定的外观透明或者近乎透明的胶体分散体系,微观上由表面活性剂界面膜所包覆的一种或两种液体的微滴构成
水基化制剂
特 点
微乳剂
水乳剂
悬浮剂
乳油
外 观
透明均相
不透明非均相
不透明非均相
透明均相
分散体系
微乳液
乳状液
悬浮液
溶液,油基
颗粒粒径/?m
0.01-0.1
0.1-10
1-5
0.001
热力学稳定性
稳 定
不稳定
不稳定
稳 定
加工设备
简 单
复杂,需要高速剪切机
复杂,需要砂磨机
简 单
药 效
好
较 差
较 差
好
安全性
安 全
安 全
安 全
易燃易爆
液态农药剂型的比较
制剂及稀释液外观透明或半透明
对环境友好,有机溶剂的降低直接减轻了对环境的压力
生物活性高,有效成分分散度高,粒径小,易于对靶标产生渗透,润湿、展着性好
安全性提高,气味小,生产、贮运不易燃易爆
制剂加工工艺简单
微乳剂的特点
经时稳定性好,水基化制剂中最稳定的剂型
微乳剂的特点
制剂及稀释液外观透明或半透明
微乳剂属于水基液态剂型,其油珠直径小于100nm,一般波长小于可见光的四分之一以下的液滴不折射光线,而可见光波长为380~780 nm,所以制剂及对水后的微乳液均清澈透明
对环境友好
微乳剂少用或甚至不用有机溶剂,不但节省了大量有机溶剂,同时大量减少排放到大气、土壤、地下水和河流中的有机溶剂用量。大大减轻了对环境的压力,有利于农业的可持续发展。被称为对环境友好的绿色农药制剂
微乳剂的特点
生物活性高
微乳剂稀释液油珠粒径为纳米级,有效成分分散度高,粒径小,易于对靶标产生渗透,有利于发挥药效和增强对有害生物体或植物体表面的渗透,故可以提高触杀效果或用于防治隐蔽性害虫
毒死蜱防治美洲斑潜蝇,微乳剂的药效比乳油药效高30%。3%甲氨基阿维菌素B1a苯甲酸盐微乳剂对小菜蛾的室内毒力是乳油的1.5倍
由于微乳剂添加的表面活性剂用量较高,有利于提高对靶标的润湿性、粘着性,从而提高了生物活性
微乳剂的特点
安全性提高
微乳剂以水为分散介质,避免或大大减少毒性有机溶剂的使用,对生产者和使用者的毒害大为减轻,对人、畜及其他有益生物的毒性较低
生产、贮运过程中不会发生燃烧、爆炸,安全性较乳油剂型大大提高。不腐蚀包装容器,无容器限制,便于贮存和运输
农药微乳剂在喷洒时刺激性和臭味减轻,降低对农产品风味和人畜健康的影响。在蔬菜和果树上使用,不会在农产品上残留制剂中填料或乳状液形成的污渍,影响产品的外观
微乳剂的特点
制剂加工工艺简单
微乳液体系可自动形成,故微乳剂加工工艺较简单,可直接利用乳油加工设备,不增加设备投资,加工成本低廉
经时稳定性好
微乳剂是热力学稳定的单相体系,可以长期放置而不发生相分离,稀释后仍是热力学稳定体系。因此可以说在现有的水基性农药剂型中,只有微乳剂真正解决了制剂稳定性问题,从而确保它在存放和贮运中具有稳定的制剂质量和长期的货架寿命
微乳剂的特点
不足之处
存在着透明温度范围,在此范围之外则制剂浑浊
配制的有效成分含量较低,一般低于乳油制剂
由于质量分数较低,增加了贮存、运输成本
表面活性剂用量较大,一般为乳油的1~2倍
微乳剂比较适合于高经济附加值的农药品种,如药效高、原药价值高、用量低的农药品种
有效成分为纳米级颗粒进入生物体的影响还不为人所知,是否具有不可预知的影响,目前还无人对其开展毒理学的研究
微乳体系形成的理论机理
微乳液的形成机理和稳定性理论
瞬间负界面张力理论
双重膜理论
增溶理论
几何排列理论
R比理论
热力学理论
瞬间负界面张力理论
Schulman和Prince(1977)等人针对微乳液的形成提出了瞬间负界面张力理论
Schulman 提出微乳液形成的条件是:
γ=(γO/W)a - π<0
式中:γ—油-水界面张力;
π—膜压;
(γO/W)a—加入助表面活性剂后的油-水界面张力
瞬间负界面张力理论
水-油体系界面张力在表面活性剂的作用下大大降低,表面活性剂的存在可以降低两相间的表面自由能和界面张力
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