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1. 气相催化 常见的例子有，NO 催化 SO2 或 CO 的氧化，H2O 催化 CO 等的氧化。少量碘蒸气催化某些醛或醚的热分解。 特点：多数气相催化反应具有链反应机理。 例如，没有催化剂时乙醛的热分解机理为： CH3CHO H3C · + H · + CO H3C · (或 H ·) + CH3CHO CH4 (或 H2) + H3C · + CO 例如，没有催化剂时乙醛的热分解机理为： CH3CHO H3C · + H · + CO H3C · (或 H ·) + CH3CHO CH4 (或 H2) + H3C · + CO 在碘催化下，其机理可能是： I2 2I · I · + CH3CHO HI＋ H3C· + CO H3C · + I2 CH3I + I · 　　H3C · + HI CH4 + I · 　　CH3I + HI CH4 + I2 反应中碘分子分解为碘原子，引发链反应，反应终了又重新生成碘分子。加入少量碘，反应速率增加数千倍。这是由于改变了 反应途径，使表观活化能由非催化反应的 210 kJ ? mol-1 降为 136 kJ ? mol-1 。其原因是断裂 I – I 键比断裂 C – C 键或 C – H 键容易。 *2. 酸碱催化 液相催化中最常见的是酸碱催化，例如工业上用硫酸或磷酸催化的方法，由乙烯与水合成乙醇。 在碱的催化下，环氧氯丙烷水解为甘油： 许多离子型的有机反应，常可采用酸碱催化。 酸碱催化的主要特征是质子的转移。 它的一般机理是，反应物 S 接受质子 H+ 首先形成质子化物SH+ ，然后不稳定的质子化物 SH+ 再与反应物 R 反应，放出 H+ 而生成产物。 Kc 由平衡态近似，反应速率为： 通常 Kc 很小，[ H+ ]恒定，由[R] 的大小，决定反应速率为准一级或准二级。 以下举一个具体的例子： 在 H+ 催化下，甲醇与醋酸的酯化反应机理是： 反应的步骤是：质子核外无电子，在反应中容易接近极性分子 CH3OH 的电子云密集的氧原子，形成中间物 CH3OH2+。因为这个中间物多了一个质子，处于不稳定状态，所以容易与另一个反应物反应，放出一个质子，生成产物。 碱催化的一般机理是，首先碱接受反应物的质子，然后生成产物，碱还原。 这里就提出一个广义酸与广义碱的问题。 凡是能给出质子的物质，称为广义酸；凡是能接受质子的物质，称为广义碱。广义酸或广义碱可以是中性分子，也可以是离子。 凡是能给出或接受质子的物质，都有这种酸碱催化作用。 例如，在溶液中质子不能游离存在，溶剂可以接受质子，则溶剂即是广义碱。广义酸与广义碱的例子还有： 酸（I）+ 碱（II） 碱（I） + 酸（II） CH3COOH + H2O CH3COO? + H3O? NH4? + H2O NH3 + H3O? H2O + H2O OH? + H3O? 从以上例子中可见，当水与酸形成溶液时，水是碱；当水与碱形成溶液时，水是酸。 当用广义酸作催化剂时，反应物是碱；当用广义碱作催化剂时，反应物是酸。有些水溶液的反应，很可能是水的催化作用。 可以用碱作催化剂的反应，当然也可以用广义碱做催化剂。 也可以用广义碱作催化剂： 例如，硝基胺的水解，可用碱 OH? 作催化剂： 既然酸碱催化的实质是质子的转移，所以有质子转移的反应，往往都可以采用酸碱催化。某些固体催化剂，按机理，也属于酸碱催化。 3. 络合催化 定义：通过催化剂的络合使反应物活化而容易发生反应的作用称为络合催化。 应用范围：大都是在溶液中进行的液相催化，可以是单相的，也可以是应用固体催化剂的多相催化。 一般指过渡金属的络合催化。 以 PdCl2 为催化剂，将乙烯氧化制乙醛，是一个典型的络合催化的例子，其过程大体是： + 总反应：