【物理】腐蚀与防护讲.pptVIP

304L不锈钢晶间腐蚀TTS曲线 沸腾CuSO4+H2SO4 溶液，碳化物引起 晶间腐蚀的影响因素 ? 加热温度和时间－TTS（Temperature-Time-Sensitivity）曲线 316L不锈钢晶间腐蚀TTS曲线 沸腾 65%HNO3 溶液，σ相引起 ? 合金成分 ? C： 奥氏体不锈钢中含碳量越高，产生晶间腐蚀倾向的加热温度 和时间范围扩大，TTS曲线左移，晶间腐蚀倾向越大。 ? Ni、Si Ni、Si等非碳化物形成元素，提高C的活度，降低C在奥氏体中的溶解度，促进C 的扩散和碳化物的析出。 ? Cr、Mo Cr、Mo含量增高，降低C的活度，减轻晶间腐蚀倾向； 晶间腐蚀的影响因素 ? 合金成分 ? Ti、Nb： Ti和Nb是非常有益的元素。 Ti和Nb与C的亲合力大于Cr与C的亲合力，在高温下先于Cr形成稳定的TiC和NbC，从而大大降低了钢中的固溶C量，使Cr23C6难以析出。 Ti和Nb使TTS曲线右移，降低晶间腐蚀倾向。 ? B 在不锈钢中加入0.004-0.005%的B可使TTS曲线右移 B在晶界的吸附减少了C、P在晶界的偏析 晶间腐蚀的影响因素 防止晶间腐蚀的措施 1. 降低含碳量 低碳不锈钢，甚至是超低碳不锈钢，可有效减少碳化物析出造成的晶间腐蚀。 早期：18Cr-9Ni：0.20%C，极易晶间腐蚀 后期：C：0.08%-0.03% 2. 合金化： 在钢中加入Ti或Nb，析出TiC或NbC，避免贫Cr区的形成。 通过调整钢的成分，形成双相不锈钢，如在奥氏体中加入5~10%的铁素体。由于相界的能量更低，碳化物择优在相界析出，从而减少了晶界的沉淀 防止晶间腐蚀的措施 3. 适当的热处理 对含碳量较高（0.06-0.08%）的奥氏体不锈钢，要在1050-1100℃进行固溶处理。 对铁素体不锈钢在700-800 ℃进行退火处理；加Ti和Nb的不锈钢要经稳定化处理。 防止晶间腐蚀的措施 4. 适当的冷加工 在敏化前进行30-50%的冷变形，可以改变碳化物的形核位置，促使沉淀相在晶内滑移带上析出，减少在晶界的析出。 18-8不锈钢冷加工促进过饱和固溶体分解，沿晶界、孪晶界集滑移面上析出了大量富Cr的M23C6、σ、x相，减弱抗晶间腐蚀能力。 不锈钢焊缝的晶间腐蚀 奥氏体不锈钢 - 经固溶处理或添加Ti、Nb后，一般不产生晶间腐蚀 焊接过程 - 焊缝附近产生严重的晶间腐蚀 焊缝腐蚀 Weld Decay 导线腐蚀 Knife line attack 不锈钢焊缝腐蚀 ? 固溶处理的奥氏体不锈钢 ? 腐蚀区 – 母材板上离焊缝有一定距离的一条带上 ? 原因 ? 焊接过程中，该带上 经受了敏化加热，引 起Cr的碳化物析出 不锈钢刀线腐蚀 ? 加Ti、Nb稳定化处理的不锈钢 ? 腐蚀区 – 在临近焊缝的金属窄带上发生严重的腐蚀而成为深沟 ? 原因 – 焊接时，临近焊缝处与熔融金属接触，温度达950～ 1400℃，钢中的M23C6、TiC、NbC全部溶解 – 二次加热时（双面焊、焊后退火），又重新沿晶界沉 淀：贫Cr或枝晶MC溶解 3.1 全面腐蚀 3.2 电偶腐蚀 3.3 点蚀 3.4 缝隙腐蚀 3.5 晶间腐蚀 3.6 选择性腐蚀 第三章 全面腐蚀与局部腐蚀 选择性腐蚀 ? 定义： Dealloying 指在多元合金中较活泼组分的优先溶解，这个过程是由 于合金组分的电化学差异而引起的。 ? 特点： 在二元或多元合金中，较贵的金属为阴极，较贱的金属 为阳极，构成成分差异腐蚀原电池，贵的金属保持稳定或 与较活泼的组分同时溶解后再沉积在合金表面，而较贱的 金属发生溶解。 ? 比较典型的选择性腐蚀是黄铜脱锌和铸铁的石墨化腐蚀。 ? 黄铜：Cu－Zn合金 – 加Zn可提高Cu的强度和耐冲蚀性能 – 随Zn含量的增加，脱锌腐蚀和应力腐蚀将变得严重 – 黄铜脱锌即是Zn被选择性溶解，留下了多孔的富Cu区 – 导致合金强度大大下降 ? 脱锌形态 – 均匀型或层状腐蚀 ? Zn含量较高的合金，酸性介质 – 塞状脱锌 ? Zn含量较低的黄铜，中性、碱性和弱酸介质 ? 海水热交换器 黄铜脱锌 ? Zn含量的影响 – α黄铜（Zn在Cu中的固溶体合金） ? Zn 15%，红铜，换热器，不发生脱锌 ? Zn 30～33％，制作弹壳 – α+β黄铜（β：CuZn金属间化合物） ? Zn 38～47％ ? 加工性能好，热交换器，脱锌较严重 – 导致合金强度大大下降 ?