第五单元 分析化学概论.pptVIP

滴定终点：在滴定时常常加入一种指示剂，根据指示剂在理论终点或其附近产生一种明显的外部效果变化，（如颜色的改变，沉淀的生成或消失）来结束滴定，其外部效果转变点称为滴定终点。 终点误差：滴定终点与理论终点并不完全一致，由此产生的误差称为终点误差。 终点误差是滴定分析的主要误差来源之一，它的大小主要取决于滴定反应完全的程度和指示剂的选择是否适当。 滴定分析的关键：如何选择适当的指示剂，尽可能使理论终点与滴定终点一致，降低或减少终点误差。 滴定分析特点：（与重量分析比较） 1、操作简便、迅速。 2、准确度高，相对误差在0.1~0.2%左右。测定1%以上的物质。 2 滴定分析法的分类 根据标准溶液和被测物质反应的类型不同，滴定分析的方法可分为以下4类： ①、酸碱滴定法： ②、沉淀滴定法：测定X-、Ag+等 ③、络合滴定法：测Ca2+、Mg2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+等 ④、氧化还原滴定法：土壤中K+、Ca2+、Fe、有机质等 （2）若滴定管的读数误差为±0.01ml，为保证测量结果在0.1%的相对误差范围内，溶液的最小用量V应不低于： (0.02/V) ×100% = 0.1% V = 0.02×100%/0.1% = 20 (ml) 3、个人误差 原因：由操作人员的主观原因造成的误差。 消除方法：安排不同的分析人员互相进行对照试验，此法称为“内检”。也可将部分试样送交其他单位进行对照分析，此法称为“外检”。 例:习惯性的试样分解不完全、沉淀洗涤不完全或洗涤过分;观察终点颜色偏深或偏浅。 (二) 偶然误差（随机误差） 原因：由难以控制、无法避免的因素（环境的温度，湿度，气压的微小波动，仪器性能的微小变化）所引起的。故又称不可测误差。 特点：其大小、正负具有随机性，所以称为不可测误差。但多次重复测定时，它符合正态分布规律。可用正态分布曲线来表示： 纵坐标：测定次数 横坐标：误差 - 0 + 由图可看出其规律性： 1、对称性，正负误差出现的几率相等。 2、单峰性，小误差出现的机率大，大误差出现的机率小。 3、抵偿性，平行测定次数 n → ∞时，偶然误差的算术平均值 E→0。 (三) 过失误差(错误) 操作者由于马虎，不遵守操作规程，如读错数、加错试剂、溶液溅失等，这些属于过失误差。有过失的数据应弃去。 通常平行测定3～4次。要求高时，测定10次左右。 根据曲线表明：分析结果偶然误差的大小是随着测定次数的增加而减少。 1. 准确度和误差： 准确度表示测量值（x）与真值（xT）之间符合的程度。 即表示测量结果的准确性。体现一个（一组）数据的准确性，以真值为参考。 5.2.2.3 误差的表示方法 准确度的表示—— 绝对误差： 绝对误差：测量值（x）与真值（xT）之差，用E表示： 误差越小，准确度就越高，所以误差的大小是衡量准确度高低的尺度，表示测量结果的准确性。 E = x – xT E = – xT 例：用分析天平称取两物体的重量分别为2.1750克和0.2175克，假定二者的真实重量各为2.1751克和0.2176克，则两者的绝对误差分别为： E1 = x1 – xT = 2.1750 – 2.1751 = – 0.0001 （克） E2 = x2 – xT = 0.2175 – 0.2176 = – 0.0001 （克） 分析结果的准确度用相对误差（RE）表示： 相对误差是绝对误差占真值 xT 的百分率，即 RE = E/xT ×100% =（x – xT）/xT×100% 上述例子绝对误差脱离了重量关系，而相对误差可以用来比较不同情况下测定结果的准确度，更具有实际意义。 上述例子两者的相对误差为： RE1 = E1/xT1 ×100% = -0.0001/2.1751 ×100% = -0.005% RE2 = E2/xT2 ×100% = -0.0001/0.2176 ×100% = -0.05% 相对误差越小，准确度越高； 绝对误差相等不等于相对误差相等； 用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度。 正误差：x xT 负误差： x xT ③、绝对误差和相对误差都有正和负之分。 从上例看出： ①、被测物质越重（或被测物质含量越大），RE 越小,准确度高，越可靠；反之，准确度低，不可靠。 ②、要求的相对误差相同时，测量值越大，允许的绝对误差越大 2. 精密度和偏差 精密度是指在相同的条件下多次重复（平行）测定值之间的吻合程度（个别测定值与平均值之间的吻合程度）