在加压的二氧化碳中聚（乙烯萘）的自由体积和结晶度的处理Anna.doc

在加壓的二氧化碳中聚（乙烯萘）的自由體積和結晶度的處理 Anna Andersson a, Wentao Zhai b,c, Jian Yu b,c, Jiasong He b,c,**, Frans H.J. Maurer a,* Polymer 51 10.1016,146–152,2010 班級：化材四甲 姓名：楊育陞 學號 摘要 自由體積和結晶行為聚（乙烯萘）（PEN）在加壓二氧化碳處理進行了研究，用正電子湮滅壽命光譜儀（PALS）和示差掃描熱量分析儀（DSC）。 PALS探測腔內材料的自由體積大小的值，從而使其能夠調查PEN的自由體積孔徑在加壓二氧化碳處理的效果。PEN的結晶和熔化行為進行了分析與溫度調變 DSC。我們發現，PEN的治療過程中的二氧化碳壓力的主要參數，影響治療後自由體積的值。自由體積的大小，觀察到其他兩個參數，溫度和時間不敏感。但是治療的時間增加，增加了PEN的結晶。有趣的是，這沒有加上如預期的那樣在鄰電子偶素強度下降，這表明電子偶素，可能會形成聚合物的結晶的一小部分以及在非結晶的一小部分。 簡介與原理 聚（乙烯萘）PEN是一種半結晶的工程塑料範圍內的屬性，使它有吸引力的替代常用的聚合物。增強的物理屬性，如拉伸強度，阻隔性能，熱穩定性，化學和抗紫外線的PEN相對於聚（對苯二甲酸乙二醇酯）PET，很大程度上是由於附加在主鏈上的苯環（圖 1）。主鏈的剛度增加，相比於 PET，背後等優異性能的功能，這使得PEN適合某些薄膜，包裝和纖維的應用聚合物。 α和β [4]。α型尺寸是一個a = 0.651nm，b = 0.575nm，c = 1.32nm和α = 81.33°，β = 144°，γ = 100°。一個相應的β型a =0.926nm， b = 1.559nm，C = 1.273 nm和α = 121.6°，β = 95.57°，γ = 122.52°。此外，還有第三單斜單晶PEN γ型的證據[6]。α型一般是通過等溫結晶溫度低於200℃，並獲得β型等溫結晶溫度高於240°C [4]。雖然PEN的熱研究大部分文獻是指α型晶體半結晶聚合物，少數也採取了β型。 一些研究小組報告了PEN的多重熔融行為與差示掃描量熱儀 DSC分析時。多重熔融行為，由兩個或三個吸熱峰，在DSC曲線證明，已解釋二次晶體的熔化，熔化在主要的晶體以及重組的晶體[1-3]。最低溫度出現的吸熱約10 °C以上退火處理溫度解釋此外小而紊亂或晶粒的融合[7]。困難在DSC測量中所涉及的過程進一步複雜化並行的熔化和測量過程中發生的再結晶。調變示差掃描量熱儀 MDSC，也被用於進一步闡明PEN [3,8]的熱性能。 Kampert等人。並行的熔化和再結晶發生在他們 MDSC的研究表明，在低溫吸熱和PEN [3]主要熔點之間的溫度範圍還有一些懸而未決的問題方面，儘管詳細的DSC研究PEN的熱行為。Kampert等人MDSC研究曲線不可逆吸熱熔融峰的存在。仍然沒有令人滿意的解釋。此外，它也沒有解釋為什麼低溫吸熱，它已被歸因於二次晶體熔化，出現不可逆MDSC測量曲線[3]。 圖一：PEN的分子結構 聚合物的自由體積大小，是影響行為的流動性，阻隔性能和力學性能等的一個重要參數。正電子湮沒壽命譜（PALS）是一個獨特的測量技術，可確定聚合物的自由體積孔徑大小的絕對值。幾個自由體積大小PALS測量的數據可用於聚（乙烯萘）。兩組研究自由體積藉由PALS測量PEN在氣體運輸和滲透性[9-11]。McGonigle等人。研究在雙向拉伸聚酯薄膜[9]自由體積孔徑大小和Liu等人測得的冷拉聚酯 [10]的自由體積。還有就是，我們的知識，在加壓的二氧化碳處理的PEN沒有正電子數據。 加壓二氧化碳的聚合物處理，改變自由體積網站的大小[13]利用誘導結晶和超臨界二氧化碳超臨界二氧化碳，已廣泛地在一些半結晶聚合物，如間規聚苯乙烯[12,13]，聚（聚醚醚酮）[14]和聚對苯二甲酸乙二醇酯[15]。它很容易膨脹 塑化因其液體狀的臨界點之上（TC = 31攝氏度，PC = 7.4MPa）的密度和氣體狀的黏度的聚合物。溶解度參數δ揭示出溶劑與聚合物的相容性。此參數可以是多種多樣的超臨界二氧化碳廣泛的稍微調整溫度和壓力參數在超臨界二氧化碳的處理下[16]。ASAI等人進行了詳細的研究，PEN在超臨界二氧化碳 [7]的處理。他們發現，使用超臨界二氧化碳作為結晶援助的結晶溫度可顯著降低。這是解釋PEN在超臨界二氧化碳作為塑化後果的流動性增加。他們透露，PEN的玻璃轉變溫度可以減少高達 60攝氏度在超臨界二氧化碳的處理。ASAI等人推測，在處理期間的聚合物吸收二氧化碳分子，增加聚合物的自由體積，這將是在解釋TG下降。在本研究中，我們的目的是闡述關於 PEN的熱性能