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【示例3】 (1)在硅酸盐中,SiO44-四面体(如下图(a))通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图(b)为一种无限长单链结构的多硅酸根,其中Si原子的杂化形式为________。(2013·新课标Ⅰ,37(6)) (2)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为________和________。 (2013·山东,32(3)) (3)在H2S分子中,S原子轨道的杂化类型是________。 (2013·江苏,21A(2)) (4)S单质的常见形式为S8,其环状结构如下图所示,S原子采用的轨道杂化方式是________。 (2012·新课标,37(1)) 思维启迪 根据价层电子对互斥理论判断中心原子的杂化类型。 解析 (1)在硅酸盐中,Si与4个O形成4个σ键,Si无孤电子对;SiO44-为正四面体结构,所以硅原子的杂化形式为sp3。 (2)根据价层电子对互斥理论可知,BCl3和NCl3中心原子含有的孤电子对数分别是(3-3×1)÷2=0、(5-3×1)÷2=1,所以前者是平面三角形,B原子是sp2杂化;后者是三角锥形,N原子是sp3杂化。 (3)S原子与H原子形成了2个σ键,另外还有2个孤电子对,所以S为sp3杂化类型。 (4)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键,所以S原子的杂化轨道数=σ键数+孤电子对数=2+2=4,故S原子为sp3杂化。 答案 (1)sp3 (2)sp2 sp3 (3)sp3 (4)sp3 【示例4】 (1)F-、K+和Fe3+三种离子组成的化合物K3FeF6,其中化学键的类型有________;该化合物中存在一个复杂离子,该离子的化学式为________,配位体是________。 (2013·新课标Ⅱ,37(4)改编) (2)若BCl3与XYm通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物,则该配合物中提供孤电子对的原子是________。 (2013·山东,32(4)) 思维启迪 考查配合物的形成条件。 解析 (1)F-、K+和Fe3+三种离子组成的化合物K3FeF6中化学键的类型有离子键、配位键;该化合物中存在复杂离子[FeF6]3-,配位体是F-。 (2)在BCl3分子中B原子最外层的3个电子全部处于成键,所以在该配合物中提供孤电子对的应该是X原子,B原子提供空轨道。 答案 (1)离子键、配位键 [FeF6]3- F- (2)X 1.(1)甲醇分子内C原子的杂化方式为________,甲醇分子内的O—C—H键角________(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子内的O—C—H键角。(2012·山东理综,32(4)) (2)丙烯腈分子(H2C===CH—C≡N)中碳原子轨道杂化类型是________;分子中处于同一直线上的原子数目最多为________。 (2010·江苏化学,21A(3)) (3)在BF3分子中,F—B—F的键角是________,B原子的杂化轨道类型为________,BF3和过量NaF作用可生成NaBF4,BF4-的立体构型为________; (2011·新课标,37(3)) (4)SO42-的立体构型是________,其中S原子的杂化轨道类型是________。 (2011·海南化学,19Ⅱ(3)) 解析 (1)甲醇( )分子内C有4对σ电子对, 无孤电子对,为sp3杂化,O—C—H键角约109°28′;甲醛 ( )分子内C为sp2杂化,平面三角形,O—C—H键角约120°;故甲醇分子内O—C—H键角比甲醛分子内O—C—H键角小。 (2)C===C中的碳为sp2杂化,—C≡N中的碳为sp杂化。丙烯 腈结构为: ,C—C≡N中的三个原子共直线。 (3)BF3分子中B原子形成σ键数为3,孤电子对数为0,故杂化轨道数为3,应为sp2杂化,BF3分子的几何构型为平面三角形,F—B—F的键角是120°;BF4-中B原子形成σ键数为4,孤电子对数为0,故BF4-为sp3杂化,为正四面体形。 (4)SO42-中成键电子对数为4,中心S原子的杂化轨道类型是sp3,空间构型为正四面体形 答案 (1)sp3 小于 (2)sp杂化和sp2杂化 3 (3)120° sp2 正四面体 (4)正四面体 sp3 2.(2012·江苏高考,21A)一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。 (1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼烧,可
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