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“熵”教学的几个问题 高 盘 良 北京大学化学与分子工程学院 熵教学中的几个问题 1.热力学第二定律提出的背景是什么? 2.热力学第二定律的四个等价的表述 3.熵增原理的导出方法评述 4.熵增原理表述的争鸣 (不可逆,自发;可逆, 平衡) 5.深入“熵”教学的建议(混乱度;信息熵;热死论;现代科技上的应用) 熵概念引入的背景是什么？ 天然(自然)过程 生命 化学反应之方向性 黄河之水天上来， 奔流到海不复回（自然） 君不见高堂明镜悲白发， 朝如青丝暮成雪（生命） 欲死灰之复燃，艰乎 为力 （化学反应） 常见的不可逆过程有哪些？ 热传导，摩擦生热，热功转换， 混合过程，扩散过程， 能量性质(品位)之差别： 热与功是不等价的,功的品位高于热 取自高温热源的热量的品位高于散发至低温热源的热量 热的耗散是不可逆性之源 在热力学第一定律之外,怎么表述这种不可逆性？ 热力学第二定律 不能以热的形式将低温物体的能量传到高温物体而不引起其它变化 不能从单一热源取热,使之完全变为有用功而不发生其它变化 第二类永动机是不能造成的。 第二类永动机 第二类永动机违反热力学第二定律 航行于海上的轮船从海上取热能 海水总量～1018吨 降1K 放热～4×1024kJ, 相当于1014吨煤的热值,是陆地上储量的100倍,足够现代社会使用50万年 但海水的能量不可能被这样使用 (单一热源,仅是能量,而非热量) 天然(自然)过程总是从有序变到无序 （均匀、混乱） 自然过程都是不可逆的,是哪个状态函数在起作用呢? 科学家提出“熵”的概念来描述这种方向性： 熵（隔离体系）增大的方向就是天然过程的方向。 Moore物化教材的思路： 有没有存在一个状态函数 此处的 X 即 符号 S 熵：希腊文 en trope “在变化中” 英文 entropy 中文 熵 引入的方法以 简、显 为好， 重要的是对熵的理解 第二定律的四种等价表述 1.热力学第二定律的文字表述 2.热力学第二定律的熵(数学)表述 3.卡诺定理 4.克劳修斯不等式 熵增原理证明方法(一)韩德刚 物化(高教社) 有一理想气体物质的量为n， 经由不同的过程 从相同的始态 （n、P0、T0、V1） 到相同的终态 （n、P′、T0、V2）。 熵增原理证明方法(一) 相同的始终态间， ≠ ≠ …≠ Q不具有全微分性质 具有全微分性质 (状态函数熵的存在性) 总结 熵增原理证明方法(一) 熵：定义？新的状态函数的计算式 熵增原理： “封闭系统由平衡态A经绝热过程变到平衡态B，系统的熵永不自动减少。熵在绝热可逆过程中不变，在绝热不可逆过程中增加”。 对绝热不可逆过程（ ）隔离 为什么大于零？是热力学第二定律中不可消除的后果, 是通过大量实例的熵变计算而总结抽象出的新假设，实践检验其正确性(参考:赵凯华 热学 例)。 熵增原理证明方法(一) 评述:用同学熟悉的具体过程 及刚学过的热力学第一定律的计算 引入可逆过程热温商(熵的计算式) 体现了热力学第二定律的核心概念 数学方法简单 加深实践检验的科学理念的认识 被逐步关注([大学化学]的论文) 熵增原理证明方法(二) 熵增原理证明方法(三) 物理学教科书的方法 赵凯华：新概念物理教程《热学》(高教社) 热力学第二定律物理说法 → 引用清华大学物理讲义证明：热力学第二定律数学说法（Clausius不等式）→Carnot定理 → 熵增原理 评述：如介绍Clausius不等式（不严格证明）可以采用此法。 熵增原理证明方法(四) 陆果：《基础物理学》(高教社) [统计力学]章后 熵与无序度 → 熵变公式的推广（热库） → 熵增原理 → 直接抬出 Clausius不等式 → Carnot定理 评述:现行小物化这种讲法不合适。 熵增原理证明方法(五)(国外物化书) 在绝热箱内 从状态1到2， (不可逆自然过程） 逆过程2→1是在 可逆条件下完成， 使系统所吸收的 热量q2→1都取 自温度为T的 单个热库 熵增原理证明方法(五) 系统已完成循环,据热力学第一定律： q2→1=W1→2+W2→1