第八章节芳酸及其酯类药物分析.docVIP

第五章　分光光度法 ? 第一节　紫外－可见分光光度法 　　掌握紫外－可见分光光度法的基本原理和方法，紫外－可见分光光度计的基本结构及校正。　　一、基本原理　　（一）概述　　光学分析法：物质辐射能间相互作用建立起来的定性定量方法。　　光谱法（物质的光谱）：能级跃迁产生辐射随波长变化。X射线光谱法；紫外－可见吸收光谱法；红外吸收光谱法；（吸收光谱法；发射光谱法；分子光谱法；原子光谱法）　　非光谱法（电磁波传播方向、速度改变）：折射分析法；旋光分析法。　　紫外－可见分光光度法：----根据物质分子对波长为200～760nm这一范围的电磁波的吸收特性所建立起来的一种定性、定量和结构分析方法。　　（二）光的性质与波长范围 　　光：电磁波（电磁辐射）{能量在空间高速传播的一种形式}。　　二象性：波动性、粒子性　　C（真空中传播速度）＝2.997925×1010cm×s-1λ：波长：相邻两波峰之间的距离，nm，μm，A°（埃）　　n：频率（赫兹）、（hz）　　C＝λν Tλ＝C/ν　　§1nm = 10-3mm = 10-6mm = 10-7cm = 10-9m = 10 A°　　E = hν = hc/λ　λ大，E小；ν小，E小　　（三）Beer－Lambert定律----吸收光谱法的基本原理　　A = －lgT = ELCT = 10-A = 10-ELC　　ε； E1%1cm　　（四）吸收系数与吸收光谱　　E：吸光物质在单位浓度，单位液层厚度时的吸收度。　　特性常数（单色光、溶剂、温度一定）常温下，温度改变对E影响很小　　E↑，A↑，灵敏度↑ ∴E→定性、定量依据。　　ε，一定波长下，C = 1mol/L , L = 1cm时A；　　E1%1cm，λ，C＝ 1%（W/V），L ＝1cm，A　　E1%1cm＝ε×10/M　　（五）影响Beer定律因素：　　理论上：A～C，通过原点的直线。　　实际：偏离直线。　　·原因:　　（一）化学因素: 溶质----离解,缔合,与溶剂作用。控制溶液条件　　（二）光学因素：非单色光、杂散光、散射光、反射光、非平行光。　　A型题：　　某药物的摩尔吸收系数（ε）很大，则表示：　　A.光通过该物质溶液的光程长　　B.该物质溶液的浓度很大　　C.该物质对某波长的光吸收能力很强　　D.该物质对某波长的光透光率很高　　E.测定该物质的灵敏度低　　【答疑编针对该题提问】　　答案：C　　紫外可见吸收光谱中的B带是下列哪一类的特征吸收带　　A.脂肪族　　B.芳香族　　C.有机胺类 　　D.烯烃类　　E.硝基化合物　　【答疑编针对该题提问】　　答案：B　　二、紫外－可见分光光度计　　基本结构：光源、单色器、吸收池、检测器、讯号处理、显示器。　　紫外－可见分光光度计： 单光束、双光束　　仪器性能检查，药典规定，仪器校正，检定　　X型题　　紫外－可见分光光度计应定期检查：　　A.波长精度　　B.吸收度准确性　　C.狭缝宽度　　D.溶剂吸收　　E.杂散光　　【答疑编针对该题提问】　　答案：ABE　　紫外分光光度计是由以下部件组成的　　A.氘灯　　B.光栅　　C.石英吸收池　　D.光电管　　E.真空热电偶　　【答疑编针对该题提问】　　答案：ABCD　　三、紫外－可见吸收光谱与结构关系（略）　　四、定性与定量方法　　（一）定性鉴别：吸收光谱特征：吸收光谱形状、吸收峰数目、各吸收峰的波长位置、强度、吸收系数值　　对比法：（1）与标准化合物的吸收光谱特征比较　　（2）与文献标准图谱比较　　完全相同→可能是同一种化合物　　明显差别→肯定不是同一种化合物　　1.对比吸收光谱特征数据：　　定性鉴别：λmax（峰、谷、肩峰），光谱特征；ε；E　　X型题：　　①用紫外分光光度法鉴别药物时，常采用核对吸收波长的方法。影响本法试验结果的条件有：　　A.仪器波长的准确度　　B.供试品溶液的浓度　　C.溶剂的种类　　D.吸收池厚度　　E.供试品的纯度　　【答疑编针对该题提问】　　答案：ACE　　2.对比吸收度（吸收系数）的比值：　　Aλ1/Aλ2→El1/Eλ2　　②紫外分光光度法鉴别药物，常用的测定参数有：　　A.λmax　　B.λmax的E1%1cm　　C.Aλ1/Aλ2 　　D.Cλ/C2　　E.T 　　【答疑编针对该题提问】　　答案：AC　　3.对比吸收光谱的一致性：　　光谱曲线完全一致，才有可能是同一物质（也有并非同一物