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第一章 习题与思考题 何谓聚合物、单体、基本结构单元、重复结构单元和链节，它们之间有什么关系? 聚合物：由许多单体分子通过聚合反应连接而成的分子量很高的大分子化合物。 单体：能通过聚合反应形成聚合物的小分子化合物。 基本结构单元：聚合物中对应一个单体的部分。 重复结构单元：在聚合物中最小的重复结构单元。 链节：聚合物中的重复结构单元。 单体相互连接形成聚合物。对烯类单体的加聚物而言单体与链节的组成相同；而对两种含双官能团的单体彼此缩合而成的缩聚物而言，其链节则包含两种基本结构单元。 2. 写出下列单体生成聚合物时的聚合反应方程式和反应类型，指出各聚合物的基本结构单元、重复结构单元和聚合物名称。 (1) CH2=CHCOOH (2) HO(CH2)5COOH (3) CH2=CHF (4) H2N(CH2)6NH2 与 HOOC(CH2)4COOH (5) H2C–CH CH3 (1) 加聚反应 ，基本结构单元，重复结构单元，聚丙烯酸。 (2) 缩聚反应，基本结构单元， 重复结构单元，聚ω－羟基己酸酯（聚ω－羟基己酸） (3) 加聚反应, 基本结构单元,重复结构单元 ,聚氟乙烯。 (4) 缩聚反应，基本结构单元和，重复结构单元 ，聚己二酰己二胺 (5) 开环聚合反应，基本结构单元，重复结构单元，聚环氧丙烷 3.写出下列聚合物的名称、单体和聚合反应式。 (1) 聚甲基丙烯酸甲酯， 单体：甲基丙烯酸甲酯， (2) 聚苯乙烯， 单体：苯乙烯 ， 聚1,4-丁二烯 单体：1,3-丁二烯， 聚癸二酰己二胺 单体 ， (5) 聚ω－羟基己酸或聚ε－己内酰胺(根据不同命名应给出相应的聚合反应式)第二章习题与思考题 什么叫高分子的构型?试讨论线型聚异戊二烯可能有哪些构型? 高分子的构型是指聚合物分子中由化学键所固定下来的原子在空间的排列形式，这种排列是稳定的，除非化学键断裂后再重组，否则构型不会改变。 1,4聚异戊二烯: 顺式，反式; 1,2聚异戊二烯: 全同，间同，无规; 3,4聚异戊二烯: 全同，间同，无规。 什么叫做分子构象?假如聚丙烯等规度不高，能否通过改变构象的办法来提高其等规度?说明理由。 原子或基团围绕单键内旋转的结果使分子中原子在空间的排布状态不断变化，由单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象。 改变构象的方法不能提高聚丙烯的等规度。聚丙烯的等规度是由其链节在分子链中的键接方式，亦即构型决定的。如果要提高等规度，必须通过破坏旧有化学键、形成新键的方法改变其构型，而构象的改变只是热运动引起的物理现象，不涉及化学键的断裂和生成。 何谓溶度参数？如何求聚合物的溶度参数？根据热力学原理解释非极性聚合物为什么能够溶解在与其溶度参数相近的溶剂中？ 溶度参数δ为内聚能密度的平方跟。 求聚合物的溶度参数方法 1) 利用聚合物与溶剂的溶度参数越接近，溶解性越好，溶液粘度越大，对交联聚合物则溶胀度越大的原理，选择一系列不同溶度参数的溶剂与聚合物配成溶液，测定各溶液粘度(或溶胀度)，从中找到最粘粘度(或溶胀度)相应的溶剂的溶度参数值，此值即该聚合物的溶度参数。 2) 根据化学结构估算 式中F为聚合物重复结构单元中所含原子或基团的摩尔引力常数，V、M0分别为聚合物重复结构单元的摩尔体积、分子量，ρ为聚合物密度。如果选用混合溶剂，可用以下公式计算溶度参数： （φ为某一溶剂在混合溶剂中的体积分数） 根据溶度公式可知，δ1和δ2越接近，ΔHm就越小，也就越容易满足|△Hm| T|ΔSm|这一自发溶解的条件。对非极性分子，大多数情况下溶解过程吸热，当溶剂和溶质的溶度参数相近时，满足，所以可以自发溶解。何谓溶解？何谓溶胀？线型高分子与交联高分子溶胀的最后结果有何区别？试从分子运动的观点加以说明。 当高分子与溶剂的相互作用大于高分子相互间的作用时，由于高分子尺寸远大于溶剂分子，所以是溶剂分子向高分子试样中渗透，使高分子试样体积膨胀，称为溶胀，然后是溶胀了的高分子逐渐地扩散到溶剂中，即溶解成为分子分散的均相体系。 对线型高分子，溶胀过程是形成溶液的第一个阶段，在溶胀完成后扩散将继续，直到完全溶解。 因为高分子链间的化学键束缚，交联高分子不可能扩散。所以交联高分子与溶剂接触，只发生溶胀而不会溶解，最后结果达到溶胀平衡。 7. 下面是用渗透计(VPO)测得105℃时的聚苯乙烯的二甲苯溶液的数据： c(g/l) 1.81 2.56 3.00 4.42 5.64 6.26 7.00 π(cm) 2.00 2.88 3.49 5.54 7.60 8.33 10.15 依据以上数据计算：(a)线型聚